热技术解读.ppt

热分析技术 热分析的定义 1977年在日本京都召开的国际热分析协会（ICTA）第七次会议上，给热分析下了如下定义：即热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。 热分析是通过测定物质加热或冷却过程中物理性质（目前主要是重量和能量）的变化来研究物质性质及其变化，或者对物质进行分析鉴别的一种技术。 在不同温度下，物质有三态：固、液、气，固态物质又 有不同的结晶形式。 ??常见的物理变化有：熔化、沸腾、升华、结晶转变等； ??常见的化学变化有：脱水、降解、分解、氧化，还原， 化合反应等。 ?? 这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机 械性能和力学性能的变化等。 热分析的起源及发展 1899年英国罗伯特－奥斯汀（Roberts-Austen）第一次使用了差示热电偶和参比物，正式发明了差热分析（DTA）技术。 1915年日本东北大学本多光太郎，在分析天平的基础上研制了“热天平”即热重法（TG），后来法国人也研制了热天平技术。 1964年美国瓦特逊和奥尼尔在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法(DSC)，美国PE公司最先生产了差示扫描量热仪，为热分析热量的定量作出了贡献。 应用最广泛的方法是热重(TG)和差热分析(DTA)，其次是差示扫描量热法(DSC)，这三者构成了热分析的三大支柱，占到热分析总应用的75％以上。 STA 449 C型综合热分析仪 DIL 402PC型热膨胀仪 TAS-100型热分析仪 热重法TG 在程序控制温度条件下，测量物质的质量与温度关系的一种热分析方法。。 热重法得到的曲线称为热重曲线（即TG）。 对温度或时间的微分可得到一阶微商曲线DTG 热天平（热重分析仪） 热天平由天平、加热炉、程序控温系统与记录仪等几部分组成。 热天平测定样品质量变化的方法有变位法和零位法 变位法：利用质量变化与天平梁的倾斜成正比的关系， 用直接差动变压器控制检测 零位法：靠电磁作用力使因质量变化而倾斜的天平梁恢复到原来的平衡位置（即零位），施加的电磁力与质量变化成正比，检测电流值即可知质量变化。 微商热重（DTG）曲线 热重曲线中质量（m）对时间（t）进行一次微商从而得到dm/dt-T（或t）曲线，称为微商热重（DTG）曲线。 它表示质量随时间的变化率（失重速率）与温度（或时间）的关系 微商热重曲线与热重曲线的对应关系是： 微商曲线上的峰顶点（d2m/dt2=0，失重速率最大值点）与热重曲线的拐点相对应。微商热重曲线上的峰数与热重曲线的台阶数相等，微商热重曲线峰面积则与失重量成正比。 热重法的应用 热失重的特点是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。 热重分析在无机化学、有机化学、生物化学、地质学、矿物学、地球化学、食品化学、环境化学、冶金工程等学科中发挥着重要的作用。 热重法的应用 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 金属的腐蚀； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现 失重量的计算 起始温度（Ti）；终止温度（Tf）；反应区间Ti~Tf。 实验条件：质量mg；扫描速率（升温速率）℃/min；温度范围（℃或 K）；气氛等。 以草酸钙脱水失重为例。 三个脱水失重区间失重率的计算如下： ΔW1%=（W0-W1）100%/W0 ΔW2%=（W1-W2）100%/W0 ΔW3%=（W2-W3）100%/W0 ΔW%=（W0-W1）100%/W0 总失重率 ΔW=ΔW1+ΔW2+ΔW3也可用ΔW%=（W0-W3）100%/W0 残渣：100%-ΔW%=W渣% 实际上的TG曲线并非是一些理想的平台和迅速下降的区间连续而成，常常在平台部分也有下降的趋势，可能原因有： （1）这个化合物透过重结晶或用其它溶剂进行过处理，本身含有吸附水或溶剂，因此减重； （2）高分子试样中的溶剂，未聚合的单体和低沸点的增塑剂的挥发等，也造成减重。