高分子物理之2概论.pptVIP

第二章 高分子链的结构 学习目的与要求 （1）基本概念：构型、构象、柔顺性和链段等基本概念 （2）高分子链各次结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响 （3）影响柔顺性的因素及表征 第二章 高分子链的结构 本章的主要内容 高分子结构的层次 高分子链的化学结构与构型 高分子的链结构与形态 高分子链的构象与柔性 高分子链的热运动 高分子结构的主要特征 大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子链具有柔性。（高分子材料具有高弹性） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等），从而形成晶态、非晶态、取向态、织态结构的聚合物 高分子链结构具有不均一性（聚合度及分子量大小不一样） ★一般高聚物的结构层次 　　 链节的化学组成 链节连接方式 　　 伸直链 无规线团 折叠链 螺旋链 无规线团圆球 通心粉体 缨状胶束 折叠链高分子晶体 螺旋绞链 其他 ★高聚物聚集态结构（根据分子排列情况不同分类） 单晶 折叠链片晶 球晶 其他 无规线团 链结 链球 取向态结构 织态结构 一次结构(近程结构)：直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性。 二次结构(远程结构):（小分子没有，大分子独有）： 赋予高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。 凝聚态结构：决定Polymer制品使用性能的主要因素。 一、结构单元的化学组成 　 ☆碳链高分子：PE、PP、PVC、PVAC、PS、PMMA、PVDC、PVA、PAN等 　　☆杂链高分子：POM、PEOX、PPOX、PPO、PET、EP、PC、PA-6、PA-66、PSR等 　　☆元素有机高分子：聚硅氧烷、聚钛氧烷等 　　☆无机高分子：聚二氧化硅、聚二氟磷氮等　 二、高分子链的构型 构型：分子中各原子在空间的相对位置和排列。 这种结构不经过键的破坏和生成是不能改变的，一旦结 构确定，便不会改变，若改变，则破坏键。 构型分为三种：几何异构（顺反异构） 旋光异构（立体异构） 键接异构体 　　 　　 　　 思考题 由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性? 思考题 假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度? 是指结构单元在高分子链中的连接方式，它也是影响性能的主要因素之—。 　　★均聚物重复结构单元的连接方式 　　 头－头（少量） 　　 头－尾（居多） 　　 尾－尾（少量） 三、分子构造 分子构造：即指聚合物分子的各种形状。 　　 线型　　梳型 　　支链型　蓖型 高分子链的几何形状　网型　　星型 　　梯型 　　体型 　　 3. 交联（ network polymer）: 高分子链之间通过支链连接成一个空间三维网状结构。 支化与交联的性能差异: 支化的高分子可以溶解;交联的高分子不溶解,在交联度不大的情况下溶胀,不熔融的。 热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子。 交联度（degree of cross linking），通常用相邻两个交联点之间链的平均分子量或者用交联点密度表示。 思考题 聚氯乙烯用锌粉在二氧六环中回流处理，结果发现有86％左右的氯被脱除，产物中有环丙烷结构，而无C＝C结构，就此实验事实，说明聚氯乙烯链中单体的键接方式。 四、共聚物的序列结构 对于丁烷又如何？ 二、高分子链的柔顺性 柔顺性 　　 高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。源于σ键的内旋转。高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 1.链段与柔性 　　☆链段的意义 　　 由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 　 ☆链段与柔性的关系 　　 同一高聚物，高温下，链段短（链