南医大无机化学07沉淀溶解平衡解析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 加入某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使QcKsp，导致沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。 如: CuS沉淀溶于硝酸溶液的反应式为： 发生氧化还原反应 3CuS+8H++2NO3- =3S↓+2NO↑+3Cu2++4H2O * 生成难电离的配离子 加入某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成配离子，使阳离子浓度或阴离子浓度降低，使QcKsp，导致沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。 如: AgCl沉淀溶于氨水的反应式为： * 在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀的现象，叫沉淀的转化。 沉 淀 的 转 化 CaSO4(s)+ Na2CO3 CaCO3(s)+ Na2SO4 * 平衡常数很大，因此转化反应的程度很大。 * 生物矿化（biomineralization）是指生物体内无机矿物的形成过程。生物体内的无机矿物称为生物矿物，如骨骼、牙齿、珍珠、贝壳和结石等。 生物矿物多达60多种，以含钙、磷、碳等元素居多，也有含硅、铁、镁、锰等元素的生物矿物。 生物矿物在微观上具有特殊的高级结构和组装方式， 在宏观上往往表现出特殊的性质，如特殊的强度、韧性、表面光洁度和多样的表面纹理图案等。 7.3 生物矿化现象 * 部分生物矿物及其分布 7.3 生物矿化现象 化学式 俗名 主要分布 CaCO3 方解石 乌龟壳、珊瑚、海绵的刺、耳石 CaCO3 文石 一些海洋生物、软体动物的外壳 CaCO3 球文石 鱼耳石 Ca5(PO4)3(OH) 羟基磷灰石 骨、牙、幼年的软体动物骨 Mg3Ca(CO3)4 碳钙镁石 人牙齿釉质前缘表面 Ca8H2(PO4)6·5H2O 磷酸八钙 脊椎动物幼年期骨、齿；钙结石 CaHPO4 三斜钙磷石 牙齿的钙结石 γ-Fe2O3 磁赤铁矿 铁细菌石化相 * 一、正常矿化 7.3 生物矿化现象 骨骼的形成：骨的形成即Ca2+与PO43-在体内的矿化，涉及上述的沉淀的形成与转化过程。几种磷酸钙结晶中羟基磷灰石是最稳定的。 牙齿的形成 ： 牙齿的形成与骨骼类似，牙釉质中羟基磷灰石更高。 * 二、异常矿化 7.3 生物矿化现象 异常矿化（对人来说，称为病理矿化）是发生在不应形成矿物的部位（异位矿化和结石）或者是矿化过度或不足（龋齿、牙石、骨质疏松）。生物矿化是受控过程，而异常矿化是失控的结果。 * 本章小结 一、标准溶度积常数 AmBn(S) mAn+(aq) + nBm- (aq) Kap(AmBn) = aAn+m ·aBm-n AmBn(S) mAn+(aq) + nBm- (aq) Ksp(AmBn) = [An+]m [Bm-]n 二、溶度积与溶解度的关系 * 本章小结 三、溶度积规则 a. Qc = Ksp，处于沉淀-溶解平衡 b. Qc Ksp，未饱和，可以溶解 c. Qc Ksp，过饱和，沉淀析出 四、溶度积规则的应用 计算（同离子效应） 沉淀生成 沉淀溶解与转化 五、生物矿化 * * * 前面在溶液这一章已经讲过，溶解是溶质与溶剂形成均相体系的过程。这里我们再把溶解的概念具体化，就是——。相反地，——就是沉淀。当固体难溶电解质在水溶液中沉淀与溶解速率相等，就达到沉淀溶解平衡，这时的溶液就称饱和溶液。 * 如图，难溶电解质BaSO4置于水中。一方面，溶液中的水合Ba2+和水合SO42-处于无序的运动中，其中有一部分接触到BaSO4固体表面，受固体表面的吸引，又重新析出，这是个沉淀过程；另一方面，表面的Ba2+和SO42-离子在极性水分子的作用下，成为水合Ba2+和水合SO42-而进入溶液，也就是溶解了。对难溶电解质饱和溶液，沉淀与溶解互为可逆过程，而且周而复始地进行着，所以它们之间能够达到一个动态的平衡。 * 在强电解质溶液中，不但有离子氛存在，而且相反电荷的离子还可以缔合成离子对作为一个独立单位而运动。有的离子对没有导电能力。离子对在遇到强力碰撞时，可以分开，随后又可以重新形成新的离子对。离子对的存在也使自由离子的浓度下降，导致溶液的导电能力下降。 （离子氛和离子对的形成显然与溶液的浓度和离子电荷有关。溶液愈浓，离子所带的电荷愈多，上述效应愈显著。） * [Cl-]和[Ag+]是平衡浓度，也就是饱和AgCl溶液中的浓度，溶度积Ksp反映了难溶电解