材料科学基础 第2节高聚物的力学性能幻灯片.ppt

第2节高聚物的力学性能 聚合物分子运动的特点： 分子运动的多样性 (Varieties of molecular movements) 分子运动与时间有关 (The relationship with time) 分子运动与温度有关 (The relationship with temperature) 分子运动的多样性： 具有多种运动模式 由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子运动有多重模式 具有多种运动单元 如侧基、支链、链段、整个分子链等 各种运动单元的运动方式： 链段的运动: 主链中碳-碳单键的内旋转, 使得高分子链有可能在整个分子不动, 即分子链质量中心不变的情况下, 一部分链段相对于另一部分链段而运动 侧基的运动: 侧基运动是多种多样的, 如转动, 内旋转, 端基的运动等 高分子的整体运动: 高分子作为整体呈现质量中心的移动 晶区内的运动: 晶型转变，晶区缺陷的运动等 分子运动的温度依赖性： 温度升高,使分子的内能增加 运动单元做某一模式的运动需要一定的能量, 当温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时,这一模式的运动被激发 温度升高使聚合物的体积增加 分子运动需要一定的空间, 当温度升高到使自由空间达到某种运动模式所需要的尺寸后, 这一运动就可方便地进行 一、 聚合物的力学状态 高分子不同的运动机制在宏观上表现为不同的力学状态： 1、线形非晶态高聚物的力学状态： 将一块线形非晶态聚合物试样, 在恒应力作用下等速升温, 观察聚合物的形变与温度的关系, 所得曲线称为温度形变曲线或热机械曲线 温度形变曲线 “三态两区”的特点 玻璃态： 分子链几乎无运动, 聚合物类似玻璃, 通常为脆性的, 模量为104~1011Pa 玻璃化转变： 整个大分子链还无法运动, 但链段开始发生运动, 模量下降3~4个数量级, 聚合物行为与皮革类似 高弹态： 链段运动激化, 但分子链间无滑移. 受力后能产生可以回复的大形变, 称之为高弹态, 为聚合物特有的力学状态. 模量进一步降低, 聚合物表现出橡胶行为 “三态两区”的特点 粘流转变: 分子链重心开始出现相对位移. 模量再次急速下降. 聚合物既呈现橡胶弹性, 又呈现流动性. 对应的转温度Tf称为粘流温度 粘流态：大分子链受外力作用时发生位移, 且无法回复。行为与小分子液体类似 玻璃化转变的现象： 聚合物在玻璃化转变时，很多物理性质都会出现突变或不连续变化，如： 体积、比容等 热力学性质：比热、导热系数等 力学性能：模量、形变等 电磁性能：介电常数等 Tg的工艺意义: 常温下处于玻璃态的非晶态高聚物可作为塑料。 Tg是非晶态热塑性塑料使用温度的上限（最高使用温度） 常温下处于高弹态的非晶态高聚物可作为橡胶。Tg是非晶性橡胶(如天然橡胶, 丁苯橡胶等)使用温度的下限（最低使用温度） 粘流态是高聚物成型中最重要的状态。 非晶态高聚物利用粘流态进行加工成型（注射成型、挤出成型和吹塑成型等）时，加工温度一般在Tf ~ Td(高聚物的分解温度)。 非晶态高聚物的粘流温度Tf 随相对分子质量的增加而提高。 注意：以上讨论对支化高聚物同样适用。 ２、部分结晶高聚物的力学状态： 不太大时：则晶区熔融（ ），非晶区的 ，所以试样成为粘流态。 足够大时：非晶区的 ，则晶区虽熔融（ ），但非晶区试样进入高弹态再升温到以上才流动。 从加工角度看，这种情况是不希望的（在高温下出现高弹态将给加工带来麻烦。 (M代表相对分子质量) 结晶高聚物的熔点与分子链的柔性和分子间的作用力有关： 分子链越柔，则熔点Tm越低； 分子间相互作用越强，特别是有氢键作用时，熔点Tm越高。 熔点高于室温的部分结晶高聚物可用做塑料或纤维，它们的使用温度上限为Tm。 3、交联高聚物的力学状态： 　　　分子链间的交联限制了整链运动，所以不能流动，即不可能出现粘流态。 二、高聚物的高弹性与流变性 １、高弹性： 高弹性的特点： 高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种力学状态，可以通过高聚物在一定条件下，通过玻璃化转变而达到。 处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能 　　　　　　　　　　　　　　——高弹性 这是高聚物中一项十分难能可贵的性能 橡胶就是具有高弹性的材料，高弹性的特征表现在： ①弹性形变大，可高达1000%，而金属材料的普弹形变不超过1% ②弹性模量小，105~106 Pa，而且随绝对温度升高而升高；而金属材料的弹性模量达 1010~1011 Pa ，而且随绝对温度升高而降低。 ③在快速拉伸时（绝热过程），高聚物温度上升；而金属材料温度下降。（