2017高考复习历年真题专题二十五物质结构与性质全解.docVIP

2017高考复习历年真题 专题二十五物质结构与性质 A卷　全国卷 　原子结构 1．(2013·课标全国卷，37，15分)硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。回答下列问题： (1)基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为________，该能层具有的原子轨道数为________、电子数为________。 (2)硅主要以硅酸盐、________等化合物的形式存在于地壳中。 (3)单质硅存在与金刚石结构类____________相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献____________个原子。 (4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为______________。 (5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和 化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 356 413 336 226 318 452 ①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是______________________。 ②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是______________________。 (6)在硅酸盐中，SiO四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根：其中Si原子的杂化形式为____________，Si与O的原子数之比为____________，化学式为________________。 解析　硅的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，M能层有s、p、d三个能级，共9个原子轨道； (3)立方体共有6个面，面心位置上贡献3个原子； (4)此反应不属于氧化还原反应，产物除SiH4外，还应有MgCl2，另一生成物只能是NH3； (5)由信息可知应从反应物、产物键能的差异角度进行分析； (6)一个硅原子与四个氧原子相连，形成4个σ键，硅原子最外层四个电子全部参与成键，无孤电子对，为sp3杂化；①、②两个氧原子有两个结构单元共用，如图，中间的结构单元1，再加上其他2个氧原子，一个结构单元中含有一个硅原子，3个氧原子，依据化合价可知一个结构单元表现的化合价为－2，即化学式为SiO或[SiO3]。 答案　(1)M　9　4 (2)二氧化硅 (3)共价键　3 (4)Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2 (5)①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定，而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链 ②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键 (6)sp3　1∶3　[SiO3](或SiO) 　分子结构与性质 2．(2016·课标全国卷，37，15分)东晋《华阳国志 (1)镍元素基态原子的电子排布式为________，3d能级上的未成对电子数为________。 (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。 ②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。 ③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是________；氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。 (3)单质铜及镍都是由________键形成的晶体；元素铜与镍的第ICu＝1 958 kJ·mol–1、INi＝1 753 kJ·mol－1，ICuINi的原因是______________。 (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。 ①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。 ②若合金的密度为d gcm–3，晶胞参数a＝________nm。 解析　(1) 镍是28号元素，位于第四周期，第Ⅷ族，根据核外电子排布规则，其基态原子的电子排布式为1s22s2 2p63s23p63d84s2；3d能级有5个轨道，根据洪特原则，先占满5个自旋方向相同的电子，再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反，所以未成对的电子数为2。(2) ①根据价层电子对互斥理论，SO的σ键电子对数等于4＝0，则阴离子的立体构型是正四面体形；②根据配位键的特点，在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为配位键，提供孤电子对的成键原子是N；③氨气分子间存在氢键，分子间作用力强，所以氨的沸点高于膦(PH3)；根据价层电子对互斥理论，氨气中心原