四、炔烃与二烯烃讲解.ppt

定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,通式:CnH2n-2 官能团为:-C?C- 由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的?键是在同一直线上方向相反的两个键. 一个碳原子的两个未参与杂化p轨道和另一个碳原子的两个p轨道,在侧面肩并肩重叠形成两个碳碳?键. ?分子轨道理论: 两个成键轨道(?1, ?2), 两个反键轨道(?1*, ?2*) ?两个成键 ? 轨道组合成了对称分布于碳碳 ? 键键轴周围的, 类似圆筒形状的 ? 电子云. 碳碳叁键是由一个 ?键 和两个 ?键 组成. 碳碳叁键的键长—最短(0.120 nm),C=C双键键长:0.133nm，C-C单键长:0.154nm. C-H键长—乙炔的C-H键的键长 (0.106 nm) 比乙烯 (0.108 nm) 和乙烷 (0.110nm) 的C-H键的键长要短. (1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 甲基、乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性： 与硝酸银的液氨溶液作用-- 炔化银 CH?CH + 2Ag(NH3)2NO3? AgC?CAg? + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银 RC?CH + Ag(NH3)2NO3? RC?CAg? + NH4NO3 + NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 CH?CH + 2Cu(NH3)2Cl? CuC?CCu? +2NH4Cl + 2NH3 乙炔亚铜 RC?CH + Cu(NH3)2Cl ? RC?CCu? + NH4NO3 + NH3 用于末端炔烃的定性检验；炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合炔烃中分离末端炔烃. HC?CH + Cl2 ? ClCH=CHCl + Cl2 ? HCCl2-CHCl2 R-C?C-R` + X2 ?RXC=CXR` + X2 ?R-CX2-CX2-R` **和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物. 甲基、乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性： (1) RC?CH CO2 +RCOOH RC?CR` RCOOH + R`COOH (2) 缓慢氧化——二酮 O O CH3(CH2)7C?C(CH2)7COOH CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH pH=7.5 92%~96% 利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置 大部分反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮. CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=CH-C?CH CH2=CH-C?C-CH=CH2 二乙烯基乙炔 3 CH?CH 4 CH?CH CH2=CH-C?CH + HCl CH2=C-CH=CH2