(活性炭经氯化改性后其表面化学性质的研究.docVIP

活性炭经氯化改性后其表面化学性质的研究 叶平伟[，2]，栾志强[1]，张敬畅[2]，张忠良[1]，李岩[1]，马兰[1] 北京防化研究院第一研究所，北京 100083） 北京化工大学，北京，100029） 摘要 为了研究活性炭的抗老化性能，本文在不同温度下对BN-09颗粒状活性炭进行了不同温度段的氯化改性。利用XPS技术和Boehm滴定法对基炭以及各氯化改性样品进行了表面化学性质的分析。结果表明：氯化改性并没有使其表面酸性位减少，碱性位增加，也没有使活性炭的表面含氧量降低，从而改善其抗陈化性能；氯原子和活性炭表面的结合主要以共价形式的C-Cl键为主，其次为酰卤基团COC1，其中300℃氯化样品表面的C-Cl基团含量最高。 关键词 活性炭；老化；氯化；XPS；Boehm滴定 Study on the surface chemical properties of AC after chlorination YE Ping-wei, LUAN Zhi-qiang, ZhANG Jing-chang, ZhANG Zhong-liang, LI Yan, Ma Lan （Research Institute of Chemical Defence, Beijing 100083） (Beijing University of chemical and technology, Beijing 100029) Abstract In order to study the aging performance of activated carbon, BN-09 grain activated carbon is modified at various chlorinated temperatures. And the surface chemical properties of the BN-09 and a serious of modified samples are analyzed with XPS and Boehm titration. The results show that both the acid characteristic and the surface oxygen content of AC after chlorination are higher than that of the BN-09 activated carbon. In addition, the C-Cl bond is the main combine form in the surface of AC, and secondly the COCl form; and the C-Cl contend of AC chlorinated at 300℃ is higher than those of AC chlorinated at other temperatures. Key words activated carbon; aging; chlorination; XPS; Boehm titration 1 前言 活性炭被认为是疏水性的吸附剂，被广泛应用于有机溶剂的吸附分离[1]。但是由于原料煤本身含有一些含氧基团，在制备过程中又会发生一些氧化作用，因此活性炭表面通常含有一定量的含氧基团，增加了其吸水性能，从而不利于对有机化合物的吸附。对活性炭进行氯化处理，目的是为了去除活性炭表面的含氧基团，提高其疏水性能和抗老化性能，从而作为制备具有特殊功能炭材料的基炭使用。在适当的温度下对活性炭进行氯化改性，可以制备出具有良好的抗老化性能的活性炭。 S.S.Barton [2]等认为，活性炭在潮湿的空气中的老化过程为： C + H2O = CO2 + H2 + C-O complex 氯化物在炭表面的形成通常认为是一部分归因于氯元素在由CO2的脱离所留下的不饱和位上的吸附，另一方面归因于氯元素对炭表面结合氢的替代。此外，由于炭表面的卤化脱水能够产生一些不饱和双键，这也为氯的加成提供了可能[3]。 M.J.B.Evans[4]等认为，由于表面化学吸附氯元素的诱导效应，弱酸性氧位将得到增强，但这并不增加或者破坏大部分表面含氧位。表面氯化作用就相当于是在表面引入了化学吸附氧，而这些化学吸附氧却并不是新的酸性位或者潜在的新酸性位。基于此，氯化作用可认为是炭表面易受氧化的活性位的保护伞，从而可延缓炭材料在潮湿空气中老化。在氯化改性过程中，C12与活性炭表面可能发生的反应主要有以下几种： （1）加成反应： C12对非共轭双键的直接加成：C=C + C12→C1C—CC1 （2）取代反应： C1原子取代与碳结合的H原子： C