物化2-教案[精选].pptVIP

1、热三律的经典表述 能斯特(Nernst)说法：随着绝对温度趋于零，凝聚体系定温反应的熵变趋于零。 普朗克(Planck)说法：凝聚态纯物质在0K时的熵值为零。 后修正为：纯物质完美晶体在0K时的熵值为零。 2、热三律的数学表达式 (2-4-8) 四、热力学第三定律及化学反应熵变的计算 3、规定摩尔熵和标准摩尔熵 由热三律：S(0K)=0，对于单位物质的量的物质B，有 物质B在温度T时的规定摩尔熵(也有称为“绝对熵”) 标准态下(pθ =100kPa)的规定摩尔熵又称为标准摩尔熵，表示为：S θm(B,β,T) (2-4-9) 四、热力学第三定律及化学反应熵变的计算 在手册中可查到物质B在298K下的标准摩尔熵， 即： S θm(B,β,298K) 其中0K →10K时，德拜(Debye)的公式求算： CV,m=aT 3 a为物理常数，低温下晶体的Cp,m与CV,m几乎相等。 四、热力学第三定律及化学反应熵变的计算 纯物质的标准摩尔熵可通过以下步骤求得: (2-4-10) (2-4-11) 0： 0： =0： 4、化学反应熵变的计算 温度T 下反应的标准摩尔熵[变]： 四、热力学第三定律及化学反应熵变的计算 T升高，ΔrSm增加； T升高， ΔrSm降低； T改变， ΔrSm不变。