物理化学 第五章化学平衡[精选].ppt

例题2 例18 例20 同时反应平衡组成的计算 当某些组分同时参加两个以上的反应, 则称为同时平衡. 若几个反应间没有线性组合的关系, 这几个反应就是独立反应. 计算平衡组成时, 先确定系统中独立反应的数目, 再列出相同数目的平衡常数式. 任一反应组分的浓度或分压在各平衡常数式中均相同. 平衡计算中涉及到的“转化率”和“产率”指的是: 例5 例6 例7 例8 例12 例21 例19 温度影响 例3例4 作业题 如果没有副反应，则转化率=产率，有副反应则转化率产率。 5.3.1由标准热力学函数计算标准平衡常数 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 Van’t Hoff equation 将其应用于化学反应 标准状态下的每种物质 吉布斯－亥姆霍兹方程 范特霍夫等压方程. 2. 平衡常数与温度间关系的积分形式 不定积分式为 lnK? lnK? - 1/T 关系 以lnK?对1/T作图, 可得一直线. 由直线斜率可求 . 例18例20 此为基尔霍夫方程的不定积分式. 式中积分常数?H0可用298.15K下的标准反应焓求得. 得 将基尔霍夫方程的不定积分式代入下式后积分 得到 或 式中积分常数 I 可用 代入求得. 例25 例30 某反应的标准平衡常数与温度的关系为 ln K? = 4.814－ , 试计算该反应在25 ℃时的 ?rSm? . ?rHm? = 8.314 J ·K ?1 · mol?1 ×2059 K×10?3 = 17.12 kJ·mol?1 25 ℃ ?rGm? =－RT lnK? = 则 ?rSm? = (?rHm? －?rGm?) / T = J ·K ?1 mol?1 = 40.0 J ·K ?1 mol?1 返回 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下: 物质 C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) ?f Hm? / kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80 Sm? / J·mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74 对下列反应 C2H5OH(g) C2H4(g) + H2O(g) (1)求25℃时的?rGm?(298.15K)及 K?(298.15K); (2)试估算400 K时的K?(400 K). (假定?r Hm?为常数). (1) ?r Hm?(298.15 K) = ∑B?B ?f Hm?(B, 298.15 K) = {52.28 + (–241.8) – (–235.3 )}kJ·mol?1 = 45.78 kJ·mol?1 ?rSm?(298.15 K) =∑B?B Sm?(B, 298.15 K) = (219.45 + 188.74 – 282.0 )J·mol?1·K?1 =126.19 J·mol?1·K?1 ?rGm?(298.15 K) = ?r Hm?(B, 298.15 K) –T?rSm?(298.15 K) = (45.78×10?3– 298.15 K×126.19)J·mol?1·K?1 = 8156 J·mol?1 K?(298.15K) = exp{ –8156 /(8.314×298.15 K)} = 3.724×10?2 K?(400 K) = 4.10 返回 影响理想气体反应平衡的其它因素 1. 压力对理想气体反应平衡转化率的影响 压力, 惰性气体等因素均不能改变标准平衡常数K?, 但却能改变平衡转化率. 对理想气体反应, 有 对指定反应, T 一定时K?一定, 若ΣvB＞0 , 则 若ΣvB ＜0 , 则 若ΣvB＝0 , 则 增大压力有利于反应向气体体积减小的方向进行, 减压则反之. 惰性气体是反应系统中存在的不参与反应的气体. ΣnB为包含惰性气体的全部气体的物质的量的总和.