物理化学 第十二章(finished)[精选].ppt

第十二章 界面现象 12.1 界面性质研究的内容和方法 12.2 表面吉布斯自由能和表面张力 12.3 弯曲表面下的附加压力和蒸气压 12.4 液- 固界面现象 12.5 溶液界面性质及表面活性剂 12.6 固体表面的吸附 12.7 多相催化反应动力学 12.8 例题及其解析 表面张力实验示意图 毛细上升 毛细下降 浸湿 铺展润湿 沾湿 12-1-2 泡压法测定丁醇水溶液的表面张力。20℃实测最大泡压力为0.4217 kPa，20℃时测的水的最大泡压力为0.5472 kPa，已知20℃时水的表面张力为 72.75×10 -3 N·m -1，请计算丁醇溶液的表面张力。 解：设?p1，?p2，?1，?2 分别为丁醇溶液及水的最大泡压力与表面张力。 （1） （2） 根据拉普拉斯公式及泡压法的原理可知： 因为实验使用同一根毛细管，r 为定值，联立式（1）和式（2）得： =56.1N·m-1 12-1-3 25 ℃半径为1 ?m的水滴与蒸气达到平衡，试求水滴的内外压力差及水滴的饱和蒸气压。已知25 ℃时水的表面张力为71.97×10 -3 N·m -1 ，体积质量(密度)为0.9971 g·cm - 3，蒸气压为 3.168 kPa, 摩尔质量为18.02 g·mol -1。 解： = 143.9×10 3 Pa = 143?9 kPa ln = 1.049 × 10 -3 所以， =1.001 3.171kPa 12-1-4 20℃时，汞的表面张力为 483×10 -3 N·m -1， 体积质量 （密度） 为13.55×10 3 kg·m -3。把内直径为 10 -3 m的玻璃管垂直插入汞中，管内汞液面会降低多少？已知汞与玻璃的接触角为 180°，重力加速度g = 9.81 m ·s -2。 所以 = = -0.0145 m 即汞面会降低0.0145 m 解： 12-1-5 25 ℃时乙醇水溶液的表面张力?随乙醇浓度c的变化关系为： ? / 10 -3 N·m -1 = 72 －0.5(c / c?)＋ 0.2 (c / c ? )（1）试分别计算乙醇浓度为0.1 mol·dm -3 和0.5 mol·dm -3时，乙醇的表面吸附量(c?=1.0 mol·dm -3) (2) 解：由吉布斯溶液等温吸附理论，表面吸附量为： 将c = 0.5 mol·dm -3和式（3）代入式（2）得 =60.5 × 10 -9 mol·m -2 式（2）中的 可由式（1）求得 = [－0.5 +0.4 ( c / c ? ×10 -3 N·m -1 / mol ·dm -3 ( 3 ) = =18.6 × 10 -9 mol·m -2 12-2-1 用活性炭吸附CHCl3时，0 ℃时的最大吸附量为93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下CHCl3 的分压力为1.34 ×10 4 Pa时的平衡吸附量为 82.5 dm 3·kg -1 ，试计算： （1）朗缪尔吸附定温式中的常数b ； （2）CHCl3分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。 解：（1） 设V和Vm 分别为平衡吸附量和最大吸附量，则 ( 2 ) V= = 73.5dm3·kg-1 即 =5.45 ×10 - 4 Pa -1 解：将 ?=1.36p/（0.5Pa+p） 变为： （1） 将（1）式与下式比较 得 ?m= 1.36 cm3（STP）·g-1? 12-2-2 在某温度下，铜粉对氢气的吸附为单分子层吸附，其具体形式为? /cm3(STP)·g-1 =