物理化学第十一章[精选].ppt

积分形式: 将(11.5.4) 分离变量积分 得: 所以，ln( cA ? cA,e ) - t 图 为一直线。直线的斜率为 ( k1 + k-1 ) 。再由平衡浓度，可求得 Kc , Kc 即为 k1 / k-1 ，两者联立即可得出k1 和 k-1 。 ln( cA ? cA,e ) t 一级对行反应的 c – t 关系如左图所示。对行反应的特点是，经过足够长的时间，反应物与产物分别趋向于它们的平衡浓度。 t 如同单向一级反应的半衰期一样，我们也可以定义对行一级反应的半衰期。当距离平衡浓度差 减小为 原来值 的一半所需要的时间为半衰期。 即 所需时间为: 与初始浓度无关。 一些分子内重排或异构化反应，符合一级对行反应规律。 小结：一级对行反应动力学特征： (1) ln(cA－cA,e)与t 有线性关系 (2) cA与cB随 t 变化曲线： (3) t 时所需时间 为cA由cA,0到达 实际中还经常遇到二级对行反应。 关于逆反应对产率与反应速率的不利影响，生产上针对具体的反应，采取具体措施予以解决。 *放热对行反应的最佳反应温度问题： 因为反应速度 若转化率 一定，反