物理化学课件克氏方程[精选].pptVIP

第四章 相平衡 克氏、克-克方程 多组分系统分类及组成表示方法 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，在两相中Gibbs自由能相等 单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程 若温度改变dT，则压力改变dp，达新的平衡时 根据热力学基本公式 ，有 即 这就是Clapeyron方程，可应用于任何纯物质的两相平衡系统 设有1 mol物质，则气-液、固-液和气-固平衡的Clapeyron方程分别为 说明了压力随温度的变化率（单组分相图上两相平衡线的斜率）受焓变和体积变化的影响。 依据 则有 Clausius-Clapeyron方程 对于气-液两相平衡，并假设气体为理想气体，将液体体积忽略不计，则 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化焓 利用Clausius -Clapeyron 方程的积分式，可从两个温度下的蒸汽压，求摩尔蒸发焓变。 或从一个温度下的蒸汽压和摩尔蒸发焓，求另一温度下的蒸汽压。 假定 的值与温度无关，积分得： 可以用来粗略地计算摩尔蒸发焓 Trouton（楚顿）规则 适用于分子不缔合的液体。对极性大的液体和沸点在150 K以下的液体不适用。 多组分系统