研究生课件-价键与轨道理论[精选].ppt

价键理论、轨道理论、能带理论(概论) 原子轨道 电子在线性轨道上的线速度： 电子绕原子核运行的轨道半径： n = 2 的轨道能计算： 核外电子的定态是三维驻波 一维波的振幅在二维空间里呈现。 二维波的振幅在三维空间里呈现。 三维波的振幅如何呈现？ 核外电子运动状态 薛定谔方程 描述核外电子的图像 波函数的角度分布图像 几种常见描述核外电子的图形对比 角函数图Y, Y2(不涉及能层） Ψ(r,θ.φ)=R(r)·Y(θ.φ) 电子云黑点图(Ψ2) 电子云轮廓图 D函数图像(r2R2) 1s, 2s, 3s电子云轮廓图和剖面图 s轨道和p轨道的Y 图像和Y2 图像 d 轨道的 Y 和Y2 图像 f 轨 道 的 Y 和Y2 图像 核外电子运动状态 元 素 周 期 系 元 素 周 期 系 价键轨道 原子轨道组合形成价键轨道 价键轨道是定域轨道 电子在两个原子核间运动 共价键 键合电子对的电子分别由两个原子提供 配价键和配位键 键合电子对的电子由一方给予，另一方接受，也称给予-接受键。 电子对给予体称为路易斯碱 电子对接受体称为路易斯酸 孤对电子占据的轨道也被按价键轨道处理 价电子数 键的极性 价键轨道的分类 s-轨道 p-轨道 d-轨道 杂化轨道 sp-轨道 sp2-轨道 sp3-轨道 dsp2-轨道 d2sp2-轨道 d2sp3-轨道 成键轨道与反键轨道 分子轨道 分子轨道是分子中的电子轨道 分子轨道由原子轨道组合而得 原子轨道组合成分子轨道时，轨道的总数不变 分子轨道按轨道的能量大小分为成键轨道、反键轨道和非键轨道 分子轨道按对称性分为s-轨道、p-轨道等 原子轨道组合成分子轨道遵循能量相近原理、最大重叠原理和对称匹配原理 电子在基态分子中的分子轨道中填充遵循能量最低原理、泡利原理和洪特规则。 现代价键理论 氢分子的形成 1926年 Heitler 和 London 用量子力学研究氢分子的形成，解释共价键的本质 现代价键理论 两氢原子靠近，原子轨道重叠，核间电子云密度增大，系统能量降低，核间距 达74 pm时形成稳定共价键。 两个氢原子的电子自旋相反，轨道才能重叠成键，称为氢分子的基态(ground state)。电子自旋方向相同时，轨道重叠部分的波函数ψ值相减，互相抵消，核间电子的概率密度几乎为零，称为氢分子的排斥态(repulsion state)。 共价键的本质是电性的，是两核间的电子云密集区对两核的吸引力。 现代价键理论 现代价键理论（valence bond theory, VB法 ） 两个原子自旋相反的单电子配对，原子轨道重叠，核间电子云密集，系统能量降低，形成稳定的共价键。 原子中单电子才能配对。所以每个原子形成共价键的数目等于单电子数目。这就是共价键的饱和性。 原子轨道重叠愈多，核间电子云愈密集，共价键愈牢固，称为原子轨道最大重叠原理。因此原子轨道将沿最大程度方向重叠，决定了共价键的方向性。 现代价键理论 例: 现代价键理论 键参数 表征化学键性质的物理量称为键参数（bond parameter） 共价键的键参数主要有键能、键长、键角及键的极性。 现代价键理论 键能（bond energy）——从能量因素来衡量共价键强度的物理量 双原子分子的键能(E)就等于分子的解离能(D)。 在 100kPa和298.15K下，将1摩尔理想气态分子AB解离为理想气态的A、B原子所需要的能量，称为AB的解离能，单位为 kJ·mol-1。 例如，对于H2分子 H2 (g) → 2H(g) E(H—H) ＝ D(H—H) ＝ 436 kJ·mol-1 现代价键理论 键能 对于多原子分子，键能和解离能不同。例如，H2O分子中有两个等价的O-H键， H2O(g)?OH(g)+H(g) ΔH1=502kJ·mol-1 OH (g)?O(g)+H(g) ΔH2=423.7kJ·mol-1 E(O-H)= 463kJ·mol-1 同一种共价键在不同的多原子分子中的键能虽有差别，但差别不大。我们可用不同分子中同一种键能的平均值即平均键能作为该键的键能。一般键能愈大，键愈牢固。 现代价键理论 一些双原子分子的键能和某些键的平均键能 triple bonddouble bondsingle bond 现代价键理论 键长（bond length） ——分子中两成键原子的核间平衡距离。 键长愈短,键愈牢固； 相同两原子形成的键长：单键键长＞双键键长＞叁键键长。 例： C—C键长为154 pm； C＝C键长为134 pm；C≡C键长为120 pm 现代价键理论 键角（bo