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单质晶体结构 金属晶体的结构 非金属元素单质的晶体结构 金属晶体的结构 1. 常见金属晶体结构 常见的典型金属晶体是面心立方、体心立方和密排六方三种晶体另外有些晶体常含有一定成分的共价键,会呈现一些不常见的结构。如Sn是金刚石结构。(如下图) 面心立方结构 体心立方结构 密排六方结构 金属中原子密排堆积的化学基础 金属原子形成晶体时结构上的差异——为什么有的金属形成A1型结构,有的形成A2或A3型结构? 周期表中IA族的碱金属和IB族的铜银金系列之间的差别是比较典型的。碱金属原子最为层电子皆为ns1,为了实现最大程度的重叠,原子之间互相靠近一些较为稳定,配位数为8的一圈其键长比配位数为12的一圈键长短一些,即A2型结构对碱金属更合适,更稳定些。铜,金,银元素在最外电子内都具有d10的电子结构,这意味着d轨道5个方向全被电子占满,这些不参与成键的d轨道在原子进一步靠近时产生斥力,使原子不能进一步靠近,因此,接触距离较大的A1型结构就比较稳定。 A1和A3型最紧密堆积结构之间也有差异。在这两种结构中,每个原子周围均有12个最近邻原子,其距离为r,有6个次近邻原子,其距离为 r;从第三层近邻起,这两种堆积有一定差异。根据计算,这种差异可以导致六方最紧密堆积的自由焓比面心立方最紧密堆积的自由焓低0.01%左右,所以,有些金属常温下采用六方最紧密堆积,而在高温下由于A1的无序性比A3大,即A1型比A3型具有更高的熵值,所以由A3型转变到A1型时,熵变0,本来这两种结构之间自由焓差值不大,但在高温下,A1型结构更稳定。 金属键的结构特征及金属的特性 (1)金属或合金在组成上不遵守定比或倍比定律 在金属或合金中,电中性并不取决于各种原子的相对数目,因此,金属往往很容易形成成分可变。不遵守定比或倍比定律的金属间化合物。 (2)金属或合金在力学性能上表现出良好的塑性和延展性 非金属元素单质的晶体结构 惰性气体元素的晶体 在低温下形成A1(面心立方)和A3(密排六方)结构。 其他非金属元素单质的晶体结构 休谟-偌瑟瑞规则 如果某非金属元素的原子能以单键与其他原子共价结合形成单质晶体,则每个原子周围共价单键的数目为8减去元素所在周期表的族数(m),即共价单键数目为(8-m)。 这个规则亦称(8-m)规则。 对于第VII族元素而言,单键个数为8-7=1,因此,其晶体结构是两个原子先以单键共价结合成双原子分子,双原子分子之间再通过范德华力结合成分子晶体 对于第VI族元素而言,单键个数为8-6=2,故其结构是共价结合的无限链状分子,或有限环状分子,链或环之间通过范德华力结合形成晶体。 对于第V族元素而言,单键个数为8-5=3,每个原子周围有3个单键(或原子),其结构与原子之间首先共价结合形成有限四面体单元或无限层状单元(As,Sb,Bi),四面体或层状单元之间借助范德华力结合形成晶体。 对于第IV族元素而言,单键个数为8-4=4,每个原子周围有4个单键(或原子),其中C,Si,Ge为金刚石结构,由四面体以共顶方式结合形成三维结构。 值得注意的是O2,N2及石墨(C)不符合(8-m)规则 其中O2 ,N2是3键,分别一个σ键和两个π键 石墨是sp2杂化后和同一层上的C行成σ键,剩余的pz电子轨道形成离域π键 无机化合物结构 要掌握的主要内容 主要的无机化合物结构 AX型结构 AX2型结构 A2X3型结构 ABO3型结构 AB2O4型结构 AX型结构 主要有CsCl,NaCl,ZnS,NiAs等类型的结构,其键性主要是离子键,其中CsCl,NaCl是典型的离子晶体。NaCl晶体是一种透红外材料。ZnS带有一定的共价键成分,是一种半导体材料,NiAs晶体的性质接近于金属。 大多数AX型化合物的结构类型符合正负离子比和配位数的定量关系(见下图)。 NaCl型结构 这种结构在三维方向上健力分布比较均匀,因此其结构无明显解理,破碎后其颗粒呈现多面体性状。 CsCl型结构 立方ZnS(闪锌矿)型结构 由于Zn2+离子具有18电子构型,S2-离子又易于变形,因此,Zn-S键带有相当程度的共价键性质。 常见的闪锌矿结构有Be,Cd,Hg等的硫化物,硒化物以及CuCl及α-SiC等。 六方ZnS(纤锌矿)型结构 纤锌矿结构与热释电性及声电效应 某些纤锌矿型结构,由于其结构中物对称中心存在,使得晶体具有热释电性,可产生声电效应。热释电性是指某些象立方ZnS的晶体,由于加热使整个晶体温度变化,结果在与该晶体c轴平行方向的一端出现正电荷,在相反的一端出现负电荷的性质,晶体的热释
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