第1章固体结构1幻灯片.ppt

5.画出MgO晶体（面心立方点阵）在（1 0 0）、（1 1 0）、（1 1 1）晶面上的结点和离子排布图。 （123） 6.已知γCs+ = 0.169 nm，γCl- = 0.181 nm。 1)试用鲍林规则分析CsCl的晶体结构； 2)画出（111）面上的结点和离子排布图； 3)计算晶胞中离子堆积系数(即致密度)。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 当r非/r金＞0.59时，形成具有复杂结构的化合物，称为间隙化合物。主要类型有M3C、M7C3、M23C6等。 间隙化合物晶体结构十分复杂，如Cr23C6，具有复杂立方结构，92个金属原子，24个碳原子；又如Fe3C，属正交晶系，晶胞中共有16个原子，其中铁原子12个，碳原子4个，符合Fe:C=3:1关系。碳原子位于八面体间隙。 间隙化合物的熔点及硬度比间隙相略低，是钢中最常见的强化相。 Fe3C晶体结构 1.2.3 离子晶体结构 一.离子晶体有关概念 离子晶体(ionic crystal) ：由正、负离子通过离子键或离子键和共价键混合键按一定方式堆积起来而形成的。 离子半径(ionic radius) ：从原子核中心到其最外层电子的平衡距离。 离子晶体配位数CN(coordination number) ：最邻近且等距的异号离子数。取决于正负离子的半径比R+/R-，常见的是4、6、8。 负离子配位多面体：离子晶体中正离子周围配位负离子中心连线构成的多面体称配位多面体。 离子堆积：离子晶体通常由负离子堆积成骨架，正离子按其自身大小居于相应负离子空隙（负离子配位多面体）。 四面体空隙：由四个球体围成的空隙,球体中心线围成四面体形。 八面体空隙：由六个球体围成的空隙,球体中心线围成八面体形。 四面体空隙 八面体空隙 1954年因在化学键方面的工作取得诺贝尔化学奖，1962年因反对核弹在地面测试的行动获得诺贝尔和平奖，成为两位获得诺贝尔奖不同奖项的人之一。 鲍林被认为是20世纪对化学科学影响最大的人之一，他所撰写的《化学键的本质》被认为是化学史上最重要的著作之一，他提出的电负性、共振论、价键理论、杂化轨道、蛋白质折叠等概念和理论在当今的化学界都有着非常基础和广泛的使用。 人物介绍: 莱纳斯·卡而·鲍林，美国著名化学家，量子力学的先驱者。 1．负离子配位多面体规则（鲍林第一规则） 在离子晶体结构中，每个正离子周围都形成一个负离子配位多面体；正负离子间的平衡距离取决于正负离子的半径之和；正离子配位数取决于正负离子半径之比。 正负离子之间形成怎样的多面体？ 二. 离子化合物结合的几个规则（鲍林规则） 离子半径比、配位数与负离子多面体形状 2．电价规则（鲍林第二规则） 在一个稳定的离子晶体中，每个负离子的电价Z-等于或近似等于其相邻的正离子到该负离子的各静电键强度S的总和： 式中：Si为第i种正离子静电键强度，Z+为正离子的电价，CN为其配位数。（几个多面体相连） 在一配位结构中，配位多面体共用棱，特别是共用面的存在，会降低这个结构的稳定性，特别是对高电价低配位的正离子，这个效应更显著。（多面体之间怎样连接最稳定） 1.00 0.58 0.33 1.00 0.71 0.58 3．负离子多面体共用顶点，棱和面规则（鲍林第三规则） 四面体只能共顶，不能共棱、共面；八面体可共棱、共面。 4．不同种类正离子配位多面体间连接规则（鲍林第四规则） 在含有一种以上正离子的晶体中，电价大，配位数小的那些正离子之间，有尽量互不结合的趋势（有一种以上正离子时多面体之间怎样连接最稳定）。 如硅酸盐晶体M2S(镁橄榄石2MgO·SiO2)，存在[MgO6]八面体，[SiO4]四面体，∵Si4+-Si4+斥力＞Mg2+-Mg2+，∴[SiO4]孤立存在，[SiO4]与 [MgO6]共顶，共棱相连，结构才稳定。 5．节约规则（鲍林第五规则） 在同一晶体中，同种正离子与同种负离子的结合方式应最大限度地趋于一致（配位多面体类型趋于最少）。 适用范围：适用于结构简单的离子晶体，也适用于结构复杂的离子晶体及硅酸盐晶体。 小 结 第一规则：由r+/r-→正离子的配位数 （四面体，八面体） 第二规则：由电中性→配位多面体间连接方式 （几个多面体相连） 第三规则：配位多面体间怎样连接最稳定。 第四规则：有几种正离子时，电价大，配位数小的正离子配位多面体，尽量互不连结。 第五规则：配位多面体类型趋于最少。 三. 典型离子晶体结构 1. AB型化合物结构(1)CsCl晶体结构 ③第三规则 8个[CsCl8]共