第二章 电磁辐射与谱学基础幻灯片.pptVIP

第二节 X射线光谱 * 第二章 电磁辐射与谱学基础 第一节 电 磁 辐 射基础 根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立起来的一类分析方法，称为光学分析法。 半个多世纪以来，由于量子力学、电子及光学技术、计算机科学的兴起与发展，波谱学及波谱分析方法得到了迅速的发展，并逐渐成为人类认识分子的最重要手段之一。 研究分子必须了解分子的态(即能级)的性质。分子从一个态跃迁至另一个态，可以通过光的作用，也可以通过电子、中子等微观粒子的碰撞进行能量交换。 光是由可见光和不可见光组成的。 一、光是一种电磁波 光波可以用一个振荡电场和磁场来描述。光的波动性质可根据相互垂直的电场矢量(E)和磁场矢量(H)来解释，两者都是正弦波，且都垂直于波的传导方向。 二．电磁波具有波粒二象性 电磁辐射是高速通过空间传播的光子流，具有波动性和微粒性。 Planck认为，辐射能的发射或吸收不是连续的，而是量子化的。辐射能的最小单位即为“光子”。 辐射能 普朗克常数6.626×10-34J?s 波数(cm-1)：1厘米所拥有波的数量 光子的能量单位：电子伏特(eV)或焦耳(J)表示。1eV=1.602?10-19J, 1eV表示一个电子在经过电位差为1V的电场时所获得的能量。 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越长(频率越低)，光量子的能量越低。 每个光子具有的能量(EL)与频率及波长之间的关系： 按照经典物理学的观点，电磁辐射是在空间传播着的交变电磁场，称为电磁波。 三、电磁辐射的定义和分类 以电磁辐射为分析信号的分析方法在广义上都称为光学分析法。红外-可见光、紫外、X射线等都是电磁辐射。 波谱学(spectroscopy)涉及电磁辐射与物质量子化的能态间的相互作用。理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移(或由物质向辐射场转移)。 1、 物质分子是由原子核和电子组成的。 辐射电场与物质分子间相互作用引起分子吸收辐射能，导致 分子振动能级或电子能级的改变。 辐射磁场与物质分子间相互作用引起分子吸收辐射能，导致 分子电子自旋能级、核自旋能级的改变。 分子体系吸收的电磁辐射的能量等于体系的两个允许状态能级的能量差。 ΔE = E2?E1 = h? 辐射能的波长或频率可表示为: ? =ΔE/h ? = hc/ΔE 不同波长的电磁辐射作用于被研究物质的分子，可引起分子内不同能级的改变，即发生不同的能级跃迁。 研究分子内不同的能级跃迁，可采用不同的波谱或光谱技术。 2、波谱技术 四、电磁波谱 穆斯堡尔谱 电子能谱 紫外光谱 可见光谱 红外光谱 纯转动光谱 电子顺磁共振谱 核磁共振谱 波谱技术 原子核能级跃迁 内层电子能级跃迁 核外层电子能级跃迁 (价电子或非键电子） 分子转动-转动能级跃迁 电子自旋能级跃迁 核自旋能级跃迁 ?2.5?105 ?2.5?105 ~1.2 ?102 1.2 ?102 ~6.2 6.2~3.1 3.1~1.7 1.7~0.5 0.5~0.025 2.5 ?10-2 ~1.2 ?10-4 1.2 ?10-4 ~1.2 ?10-7 1.2 ?10-6 ~1.2 ?10-9 10-4 ~10-2 nm 0.005~10 nm 100~200 nm 200~400 nm 400~800 nm 0.78~2.5 ?m 2.5~50 ?m 50~1000 ?m 0.1~50 cm 50~500 cm ?射线区 X射线区 远紫外区 近紫外区 可见光区 近红外区 中红外区 远红外区 微波区 射频区 能级跃迁类型 光子能量/eV（电子伏） 波长范围 波谱区 电磁辐射对应的能级跃迁及波谱技术 电磁辐射按照波长（或频率、波数、能量）大小的顺序排列就得到电磁波谱。 （1）高能辐射区：包括?射线区和X射线区。 （2）中能辐射区：紫外区、可见光区和红外区。 由于对这部分辐射的研究和应用要使用一些共同的光学试验技术，例如，用透镜聚焦，用棱镜或光栅分光等，故又称此光谱区为光学光谱区。 （3）低能辐射区：微波区和射频区。又称波谱区。 电磁波谱的分区： 用高能粒子(如电子、质子)或X射线光子撞击原子，原子内层（如K层）的一个电子被撞出，形成一个空穴使原子处于不稳定的受激态。 空穴将立即被较高能量电子层（如L层）上的一个电子所填充，在此电子层上又形成新的空穴，该新的空穴又能由能量更高的电子层（如M层）上的电子所填充，通过一系列的跃迁，直至受激原子回到基态。 一、基本原理 电子跃迁: L→K，M→L，