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第二章 高分子链结构 一、高分子链的特点 2.1.1 高分子链的近程结构 2.1.2 高分子的构型 ①、立体构型 2.1.3 共聚物的结构： ~ ABABABABAB ~ alternative copolymer 交替共聚物，如天然橡胶 ~ ABBABABAAB ~ random copolymer 无规共聚物，如丁苯橡胶 m A + n B ~ AAAABBBBAAA ~ block copolymer 嵌段共聚物，如SBS弹性体 ~AAAAAAAAAAAAA~ graft copolymer B B C 接枝共聚物，如ABS B B C B B B 2.1.4 支化 2.2 高分子链的构象 2.2.1．高分子链的内旋转构象与链的柔顺性 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象（conformation）。 其原因在于C-C单键的内旋转： 对于有机小分子： 结论：单键是可以旋转的，旋转的难易程度与分子结构及外界提供的能量有关。其内旋转能随取代基的体积、极性增加而增大。 2、影响高分子链柔顺性的因素(1) 主链结构的影响a. 全是单键，柔性较大b. 主链随C-C、C-O、Si-O柔性依次增加： c. 含有孤立双键，容易旋转，柔性链，如： -CH2 - CH = CH – CH2 - d. 含有共轭双键，很难旋转，刚性链，如： -CH = CH - CH = CH - e. 主链上有芳香环存在，难旋转，刚性链，如： (4) 交联的影响 交联密度越大，旋转越难，刚性越大。 2.2.2 理想柔性链的均方末端距计算 如何解决这一复杂问题？ 均方末端距：平均末端距的平方 链段：由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元。 只要链段的数目足够大，并且是柔性的，这种链称为“等效自由结合链”。但它没有自由结合链柔性大。 如果Kuhn链段的平均长度为b，数目为Z，只要Z足够多，末端距的分布仍旧是高斯型的: 2.2.3 线型高分子的均方回转半径 均方末端距是表征线型聚合物分子尺寸的常用的参数。然而，对于支化聚合物来说，随支化类型和支化度的不同，一个分子将有数目不同的末端；对于环形聚合物来说，甚至没端点，这样讨论均方末端距就没有什么物理意义了。并且，末端距不是可以直接测量的。实验上可以直接测量的表征分子尺寸的参数为均方回转半径，用(Rg2)表示。它的定义是：假定高分子链中包含许多链单元，每个链单元的质量为m，设从高分子链的质心到第i个链单元的距离为ri，它是一个矢量，取全部链单元的ri2对质量mi的平均，就是链的均方回转半径: 2.2.4 用光散射法测定高分子链的均方回转半径 光散射法是测定重均分子量的重要方法，在此我们介绍如何用该法于测定高分子链的回转半径。 当高分子的尺寸大于入射光波长A的1／20时，会引起散射光的内干涉效应，即同一高分子的两个散射中心所发出的散射光之间有光程差： 可用一个参数 来表征散射光的不对称性。 称为散射因子，它是高分子尺寸和散射角的函数 由此，可将测定Mw≤104的光散射公式 假定高分子链自由旋转，包含n个长度为l的键，总长 （轮廓长度）为L= nl，用a表示持续长度： 对柔性链， 例题1： 计算分子量为106的线性聚苯乙烯(PS)分子的均方末端距。