第2章 流体的P-V-T性质幻灯片.ppt

Chapter 2 p-V-T Relations and Equation of State(EOS) 2.1 引言 流体p-V-T是重要的热力学数据，广泛应用于工程中，并有广泛的积累； p、V、T数据容易实验测量；是认识p-V-T关系的基础；是建立EOS的基础； EOS是p-V-T关系的解析形式，由此可以推算实验数据之外信息； EOS是反映体系特征的模型，对推算其它物性有重要的意义； EOS+CPig→理论上可计算所有的热力学性质。 p-V-T关系→管道或容器的尺寸、强度的设计 p-V-T关系+Cpig→焓、熵→理想功、损失功、有效能→化工过程能量分析→能量的有效利用 p-V-T关系→混合物各组分的化学位、逸度系数→相平衡性质→物质分离→物质的有效利用 2.2.2 纯物质的p-T图 2.2.3 纯物质的p-V图 例1：将下列纯物质经历的过程表示在p-V图上 a.过热蒸汽等温冷凝为过冷液体 b.过冷液体等压加热成过热蒸汽 c.饱和蒸汽可逆绝热膨胀 d.饱和液体恒容加热 e.在临界点进行的恒温膨胀 例2 在一个刚性的容器中，装入了1mol的某一纯物质，容器的体积正好等于该物质的摩尔临界体积Vc。如果使其加热，并沿着例图2-1的p-T图中的1→C→2的途径变化（C是临界点）。请将该变化过程表示在p-V图上，并描述在加热过程中各点的状态和现象。 2.2.4 流体p-V-T关系的应用与思考 气体液化和低温技术 液化的先决条件是物质必须降低到临界温度以下 临界温度较高的气体如氨、二氧化硫、乙醚 临界温度很低的气体如氧、氮、氢、氦 空气压缩并降温至-191.35℃成为液体，再利用各种气体汽化温度不同进行分离 制冷剂的选择 液化气成分的选择 要求加压后变成液体储存于高压钢瓶里，打开减压阀后即汽化，以便燃烧。 例3 现有甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷和正已烷作为液化气成分的候选气体 请根据对家庭用液化气储存和使用的要求来选择液化气成分 请解释：到冬天，有时钢瓶内还有较多液体却不能被点燃的原因? 根据以上原理，请在附录中找出其他符合家庭用液化气要求的气体 （1）厨房室温一般为10～40℃，压力0.1013MPa 从图中看甲烷在室温下始终是气体，如果不把室温降到甲烷的Tc 即-82.55 ℃以下，则无论施加多高压力都不能使其液化，因此不适合作为液化气成分 乙烷的Tc为32.18 ℃，因此在除夏天以外的季节里可以压缩成液体，但一旦室温超过32.18 ℃，液体汽化将导致钢瓶压力升高，一旦超过钢瓶设计压力会引起爆炸，因此乙烷不适合作为液化气成分 正已烷在室温下就是液体不需压缩，但它的正常沸点Tb为68.75 ℃，则无论春夏秋冬，打开减压阀至大气压它都不会汽化——不适合 正戊烷在室温下能液化，但在大多数季节不能汽化——不适合 只有丙烷和正丁烷符合家庭用液化气在室温下、高压下能液化，在室温、大气压下能汽化的双重要求 （2）液化气成分各地都不相同，由原油产地、炼制工艺和操作条件所决定，多数液化气含有少量戊烷等C5、C6成分，冬天室温较低，戊烷等高级烷烃不能汽化导致残液产生 （3）丙烯、丁烯符合家庭用液化气要求 超临界流体萃取技术 临界流体的多种物理化学性质介于气体和液体之间并兼具两者的优点。 它具有近似液体的密度、溶解能力和传热系数，近似气体的低黏度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、p的变化很敏感，特别是临界状态附近，T、p的微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变。 超临界流体与气体、液体在物理化学性质上的比较 超临界CO2，Tc=31.1℃, pc=7.52MPa 从咖啡中提取咖啡因 从红豆杉树皮中获得紫杉醇抗癌药物 从鱼内脏和骨头中提取鱼油 从银杏叶中提取银杏黄酮 从蛋黄中提取卵磷脂 流体的状态方程Equation of State 真实气体分子间的相互作用 静电作用：带电质点间的库仑力。离子与离子之间的相互作用力可按照库仑定律计算 诱导作用：非极性分子的正负电荷中心是重合的，但是在外电场作用下，正负电荷中心向相反方向位移，分子被诱导产生偶极矩，称为诱导作用。分子越大，极化率越大。 色散作用：即使两个非极性分子间也存在着吸引力。 氢键：对于许多含氢化合物，特别是当具有官能团O-H、N-H、X-H（X代表卤素原子）、S-H以及与强吸电子基团结合的C-H，H还可以与另一个分子的O、N、F、S以及芳烃结合，这种 结合叫氢键 缔合作用：由于分子间形成氢键或发生电荷转移而导致分子间的弱化学作用。其中同类分子间的弱化学作用称为缔合，不同类分子间的弱化学作用。 真实气体状态方程 当 p→0 时，真实气体的行为就趋近于理想气体的行为，也就是说，当压力趋近于零时，气体分子处于一个大的空间里，气体分子的体积相对来说很小，可以忽略不计，由于空间巨大，分子间