第三章 有反应的选择性与控制.ppt

第三章有机反应的选择性与控制 本章内容 (1)、有机合成反应的选择性； (2)、活化和钝化导向基的引入； (3)、羟基、羰基和氨基的保护。 (4)、碳膈的形成； §3.1有机合成反应的选择性与控制 一、合成反应的选择性 2、 区域选择性（regioselectivity） 催化氢化反应中碳－碳双键催化的活性比羰基高，若分子中同时有C=C和C=O时可选择性的还原双键 催化氢化双键选择性最好的催化剂Wilkinson Catalyst: (Ph3P)3RhCl 3、立体选择性（enantioselectivity） 二、控制选择性的因素 热力学控制：由各个反应产物的稳定性来确定 动力学控制：由各个反应的反应速率确定  §3.2导向基的引入 引入导向基原则 １、招之即来，挥之即去 ２、活化是导向的主要手段 ３、钝化导向 ４、利用封闭特定位置进行导向 活化是导向的主要手段 钝化导向 利用封闭特定位置进行导向 理想的保护基 能选择性地、容易地与被保护地基团反应，达到高的转化率.（容易引入所要保护地分子） 与被保护基形成的结构能够经受住所要发生的反应的条件，而不起反应 反应结束后，在不损及其余部分的条件下可以方便的裂解脱出，脱出的保护基易于从反应物中分离除去 保护基容易得到，反应易操作，少污染等因素 §3.3.1 醇的保护 醚类 缩醛、缩酮类 酯类 Protecting g