拉曼光谱4探析.ppt

2) 尽管一个分子对称点群的表示可以有无穷多个，但不可约表示是唯一的。可以选取任何一组完整的函数或失量作为基失写出群的一个表示，然后通过相似变换约化到不可约表示。 当讨论分子振动问题时，简正坐标可以作为该分子所属对称群不可约表示的基矢。这样，通过简正坐标就把分子的简正振动模和点群的不可约表示联系起来。 要知道每一种可约表示含多少个振动模，需要把简正振动分类到各个不可约表示中去，这要用到一个很重要的群表示约化公式： 其中， h-群的阶，即群所含对称元素的数目，ni是第i类对称元素的数目 ，Xj（R）是第j种不可约表示在操作R下的特征标，它可以从分子所属的对称点群的特征标表中查出。X(R) 是操作R所对应的某种可约表示的特征标。求和是对对称元素分类数目进行的。 3群表示约化公式 没法找到任意一个可约表示的特征标X(R)。重要的是只有在对称操作中不动的原子，才对特征标有贡献。下面给出计算各种操作下特征标的公式： a)真转动 NR—代表在转动操作中不动的原子数。 b)非真转动 非 真转动指的是通过对称面的反映，以及转动加反映等，它们都可以转化为转动和反演相乘。 σ σ= i×C2 θ=180°, i=i×E θ=0° S3=i×C6 θ=60° , S4=i×C4 θ