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(2)冶炼方法:火法、湿法。 由火法精炼生产的铜,纯度已达99.5%,杂质虽不多,但对其导电性及延展性仍影响很大,不能满足电气工业的要求。 为此,尚需采用电解精炼法,进一步去除杂质,使其纯度达到99.95%。 电解精炼铜还可回收粗铜中有重大经济价值的金属。 6-5 铜的电解精炼 二、铜电解精炼的电极过程 电化学体系: 阳极:粗铜 阴极:纯铜 电解液:CuSO4,H2SO4 总反应: 1、阳极过程 Cu+的浓度虽很低,但因溶液中存在如下化学平衡。 虽然Cu+浓度较低,却可能引起如下副反应,使电流效率下降 (1)Cu+氧化 (2)当Cu 2+的浓度及温度降低时,Cu+过饱和发生分解反应,生成的铜为粉状,落入阳极泥,造成损失。 2、阴极过程 主反应: 副反应:析氢反应及杂质离子的共析。 3、杂质的行为及分离杂质的原理 (1)不发生化学溶解的杂质:比铜电极电位更正的杂质,如金、银、铂族元素以及以稳定化合物形态存在于阳极中的元素,将以极细微粒进入阳极泥中。 (2)形成不溶性产物的杂质:铅、锡。前者生成硫酸铅,并可进一步氧化为氧化铅,覆盖在电极表面;后者溶解生成硫酸锡,并进一步氧化为Sn(SO4)2,进而水解,生成难溶的碱式盐落入阳极泥中。 (3)发生电化学溶解的杂质:电极电位比铜更负的杂质如铁、锌、镍,以及与铜电位接近的杂质,如砷、锑、铋。前者发生电化学溶解后进入电解液,虽含量甚低,但如长时间积累,仍然有害,应定期进行净化处理;后者既能在阴极与Cu共析,影响阴极铜的纯度,降低电流效率,又可能在溶解后产生“漂浮 的阳极泥”,粘附在阴极表面,产生同样有害的后果。 电极电位较铜负的杂质可在阳极共溶,但不能在阴极与铜析出; 电极电位较铜正的杂质虽可能在阴极共析,却不可能在阳极共溶,进入电解液,而只能进入阳极泥; 电位与铜接近的杂质,它们在阳极既可能共溶,又可能在阴极共析,因此它们在溶液中的浓度应加以控制,即通过定期地对电解液进行净化处理,来降低这些离子在溶液中的积累。 三、铜电解精炼的工艺控制 1、电极 阳极:由火法精炼铜铸造而成,铜含量约为99.50%。 阴极:纯铜片。 2、电解液 电解液的主要组成为:Cu2+和H2SO4。为了改善阴极沉积物的电结晶结构,还要加入少量添加剂。 Cu2+浓度:Cu2+浓度不足,容易使一些杂质在阴极上析出;但Cu2+浓度不能过高,否则会增大电解液电阻和易在阴极表面形成CuSO4·5H2O结晶。通常为40~50g/l。 2. H2SO4浓度:硫酸可提高熔液的导电性,但使电解液中的CuSO4溶解度下降。通常为170~240g/l。 3、电解温度 铜电解精炼的电解温度一般为58—62℃。提高温度可使电解液的电导率提高,粘度降低,改善传质,降低电极反应的过电位和槽压,因此在提高生产强度(即电流密度)时应适当升高温度;但温度过高,会加速沉积金属的化学溶解及电解液的蒸发。 4、电流密度: 200~300A/m2 5、电解液的循环 可使槽内浓度和温度均匀,并减小浓度极化。 5、电解液的循环 四、技术经济指标 1、电流效率 铜电解精炼的电流效率很高,可达95~98%。 电流效率下降的原因:铜的化学溶解、因枝晶造成的电极短路。 四、技术经济指标 2、槽电压 槽电压很低,一般仅为0.2~0.4V。 四、技术经济指标 3、直流电耗 直流电耗较低,仅为200~300kWh/t。 电能的单位消耗决定于电解槽的槽电压和电流效率,并随槽电压升高或电流效率降低而增多。一般工厂的电流效率都在90%~98%之间(国内工厂一般在95%~98%),波动范围不大。而槽电压则由于受电流密度、电解液成分以及温度、阳极组成等因素的影响而波动范围很大,一般在0.2~0.4V之间,因而对电解铜的电能单位消耗具有更大的影响。 为了降低槽电压,应当采用如下措施: (1)改善阳极质量,力求将粗铜中的杂质在火法精炼中脱除,以降低阳极电位,防止阳极泥壳的生成,同时还可以减少杂质对电解液的污染。 (2)不必要求过低的残极率,一般在18%~22%范围内。过低的残极率会引起阳极在工作的末期,槽电压急剧升高。 (3)阴、阳极、导电棒、导电板之间的接触点应经过清洗擦拭,以保持接触良好。 (4)电解液成分,硫酸含量宜保持在170~240 g/L,含铜浓度维持在40~50 g/L,并尽可能地降低其它杂质的含量和胶的加入量。电解液的温度应维持58~62℃。 (5)尽可能地维持较短的极间距离。 铜电解生产现场 6-6 用电解法制取金属粉末 粉末冶金定义: 制取金属及化合
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