糖化学-2012[精选].pptVIP

1.糖的概述 俗 称 碳水化合物 1.2 糖的分类 第二节 单糖 结构通式 醛糖 酮糖 醛糖的判断依据是D型、L型甘油醛 以分子中倒数第二个碳原子上羟基在空间的左右来判别构型。 L- D- 葡萄糖 葡萄糖 L- D- 甘油醛 甘油醛 C. 葡萄糖不和NaHSO3反应 2.2戊糖、己糖的环状结构与构象 自然界中单糖以戊糖、己糖数量最大，结构分多羟基醛、酮的开链、半缩醛环状两种形式 天然情况以环状占绝大多数。以葡萄糖为例 环状分子的αβ构型 环状分子的αβ构型 椅式构象与糖命名 戊糖，多为五元环呋喃糖，如 1、氧化反应 氧化反应 酮糖与醛糖的互相转变 在碱性条件下： 2、还原反应 3、聚合反应 α-D-葡萄糖也有两种椅型构象： 在所有D型己醛糖中，只有葡萄糖能有五个取代基全在e键上因而很稳定的够象。 核糖 脱氧核糖 o o 一、旋光性及变旋性 2.3 单糖的物理性质 一切单糖都具有不对称碳原子（二羟丙酮例外），因此都具有使偏振光旋转的旋光性 一种旋光物质由于有不同的构型，故比旋光性度可以改变，最后恒定，这种现象为变旋性 几种单糖的旋光度（20℃） 变旋光现象： a-型异构体溶液[a]=112°或 b-型异构体溶液 [a]=18.7°; 放置后，逐渐变成平衡混合物溶液 [a]=52.7°的现象。 二、甜度 甜度是一个比较值，以蔗糖为标准定为100 标准以及顺序（果糖＞蔗糖＞葡萄糖） 糖的相对甜度 糖为什么是甜的？ 早在20世纪60年代，就有人提出了糖之所以甜，是因为糖类分子中都含有多羟基，多羟基中两个氢原子之间有一定的距离，这个距离恰好能与舌头上的味觉感受器形成化学吻合物。这种化学吻合物可以刺激味觉感受器，使其产生脉冲，进而由神经将脉冲传入大脑，使人感到甜味。 　　 糖精，它的甜度是蔗糖的 500倍，过去曾用作糖的代用品。但它不是糖类，它是邻磺酰苯甲酰亚胺，分子结构中根本没有多羟基。 　　 提问：单糖可发生哪些化学反应？ 如 葡萄糖(G) 2.4 单糖的化学性质 还原 糖醇 脂化 糖脂 聚合 寡糖、多糖 氧化 糖酸、糖醛酸 溴水(弱） [O] 酶 硝酸(较强) D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 （补钙、内酯豆腐） D-葡萄糖醛酸 （解毒剂） 1,6-葡萄糖二酸 提问：与什么有关？ 氧化剂强弱,催化剂 醛糖 （鉴别醛糖） 醛糖酸 （制镜工业，鉴别醛糖） （1°羟基易被氧化） 己醛糖二酸 双内酯 （结构分析；类似邻二醇反应) C H 2 O H C O C H O H C O H C H O H C H O C H O H C O O C u 2 O - Fehling 或Tollens + Ag 或 酮糖，α-H活泼，有强的酮-烯醇-醛互变异构现象。 酮糖与醛糖为互变异构体；醛糖可用弱氧化剂进行氧化。 还原反应——糖醇 L-古洛糖 D-葡萄糖 山梨醇 D-果糖 用不同的还原剂，不同的糖可还原成同一种产物 H2O 麦芽糖【葡萄糖-α（1→4）葡萄糖苷】 α—葡萄糖 糖苷键 1 4 C O C 糖苷 4、 成苷反应 醛与醇作用生成的半缩醛在酸的存在下，很容易再与一分子醇作用，生成缩醛 。 葡萄糖的环状半缩醛也有这种性质。 糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物，叫做糖苷 异头碳上的羟基就叫做苷羟基。 所以葡萄糖与甲醇生成的化合物就叫做甲基葡萄糖苷。 糖苷的酸性水解： 由α-D-葡萄糖苷水解得到的，不单是α-D-葡萄糖。而是α-和 β-两种葡萄糖的混合物. ?-D-葡萄糖苷酶 甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷 ?-D-吡喃葡萄糖 酶催化效率高且立体专一。 酸或酶催化下，苷键断裂生成原来的糖和 非糖部分。 糖苷为缩醛结构，无变旋现象。 五甲基葡萄糖的水解： 稳定 具有醛的特性 5、 成醚反应 稀酸水解，C-1上苷键被水解。 * * * * * * * * 《生物有机化学》