糖和苷类化合物[精选].pptVIP

第一节 糖类化合物 糖的定义：又称碳水化合物。多数符合通式Cx（H2O）y。在化学结构上是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物和聚合物的总称。 糖的生理活性： 营养、强壮、抗病毒、抗肿瘤、抗肝炎、抗心血管疾病、增强免疫等。 糖的结构与分类 一、单糖类：是多羟基醛或多羟基酮类化合物，是糖类物质的最小单位和基本单元。注意去氧糖的概念 二、低聚糖类：由2—9个单糖分子结合而成的聚糖类。 三、多糖类：由10个以上单糖分子结合而成的聚糖类。（包括植物多糖、菌类多糖、动物多糖） 单糖的立体化学 一、结构表示法 1、Fischer 投影式（开链式）：主碳链上下排列，羰基端在上，水平方向基团指向纸前，垂直方向指向纸后。 2、Haworth投影式（环状式）：在Fischer 投影式中的右侧基团写在环的下方，左倾基团写在环的上方。 二、单糖的命名法 三、优势构象 第二节苷类化合物 一、苷的定义 二、苷的分类 三、苷的理化性质 第三节 糖和苷类的提取分离 一、提取：糖常用水或稀醇提取；多糖用水、稀酸、稀碱、DMSO等提取。 一、提取：苷类常用水、乙醇或甲醇来提取。 原生苷：要破坏酶的活性，用沸水、乙醇或甲醇来提取或加碳酸钙，中性条件下提取。 次生苷：先发酵或选择性部分水解后再提取 苷元：先水解后用低极性溶剂提取；或先提出总苷再水解得苷元。 糖的分离 1、色谱法（活性炭色谱、大孔树脂色谱、凝胶滤过色谱） 2、分级沉淀或分级溶解法 3、制备性区域电泳 苷的分离 1、溶剂法 2、大孔树脂法 2、色谱法：硅胶、反相硅胶色谱、离子交换树脂色谱、葡聚凝胶色谱等 第四节 糖和苷类的检识 一、理化检识 1、Molish反应 2、Fehling反应 3、 Tollen 反应 4、水解反应 二、色谱检识： TLC，PC 显色剂:苯胺-邻苯二甲酸 紫、棕、红色 阳性反应条件：还原糖 第六节 苷类的结构研究 一、物理常数测定 二、分子式测定：质谱法 三、苷元和糖的鉴定： 1、糖的种类 TLC，PC，HPLC 用1HNMR，13CNMR ，2D-NMR数据鉴定 2、糖的数目的测定： 用TLC，PC，HPLC定量法 用1HNMR，13CNMR中端基氢或端基碳的数目来确定；用COSY数据确定 四、苷元和糖、糖之间连接位置的确定 1、苷元和糖连接位置的确定：13CNMR法（苷化位移） 2、糖之间连接位置的测定： 全甲基化水解法 NMR法 五、糖链连接顺序的确定： 部分水解法 MS法 13CNMR驰豫时间法 六、苷键构型的确定： 1、酶水解法 2、利用经验公式进行计算 3、1HNMR法 4、 13CNMR法 单糖的命名法 1、关于吡喃和呋喃：形成六元氧环称为吡喃，五元氧环称为呋喃。 2、关于D和L：依据甘油醛的结构对照而定，在Haworth投影式中，C5-R（或C4-R）在环平面上的为D型 糖；在环平面下的为L型糖。 3、关于α和β: C5-R（或C4-R）与C1—OH在环的同侧者为β;异侧者为α. 4、关于+和-：实测旋光为右旋者为+，左旋者为-。 试命名下列糖类 多数单糖的优势构象为C1 （如葡萄糖、半乳糖、甘露糖等） α-D-吡喃葡萄糖 β -D-吡喃葡萄糖 少数单糖的优势构象为1C（如鼠李糖） α-L-吡喃鼠李糖 β -L-吡喃鼠李糖 1、Molish反应 糖(或苷)+ α-萘酚—浓硫酸 两液面处出现紫红色环 应注意碳苷和糖醛酸常呈阴性反应 2、Tollen 反应(银镜反应） 还原糖+氨性硝酸银[即Ag（NH3） 2+] Ag↓ (银镜或黑色沉淀) 3、Fehling反应 还原糖+碱性酒石酸铜 CuO2↓(砖红色沉淀) 甲基化反应（--OH --OCH3） 方 法 试 剂 溶 剂 特 点 Haworth法 硫酸二甲酯 浓NaOH 全甲基化需反复进行 Purdie法 CH3I+Ag2O THF 不能用于还原糖的甲基化 Kuhn法 CH3I+Ag2O DMF 反应较慢 Hakomori法 CH3I+NaH DMSO 最常用的全甲基化方法 乙酰解反应 试剂；醋酐+酸（硫酸、高氯酸、三氟乙酸、氯化锌、三氟化硼等） 机理：类似于酸水解反应 苷键乙酰解由易到难顺序是：1 6苷键＞1 4苷键 ＞ 1 3苷键 ＞1 2苷键 1HNMR 化