XRD晶体结构分析全解.ppt

分子结构图必须考虑几个问题 1）图形的表达有点应该与论文或报告的内容密切关联； 2）应该避免过于复杂、看不清楚的图形，注意适当突出要 点。比如对于重点讨论的键或原子，可以考虑用有别于其它键或原子的图示形式； 3）分子结构图应该具备完整性，不能因为分子处于晶体学的对称元素上就只画出独立原子，也应尽量避免原子的重叠，以免造成误导； 4）原子标记的大小必须尽量满足清晰（即足够大）和美观 (太大了也不好看），与原子的距离也要合适； 5）不同的学术杂志对图形有不同的要求。作图之前应该了解 清楚，以免浪费时间； 6）应该检查将图形缩小到符合出版要求的尺寸时图象的清晰度。因为出版时，图的大小往往有一定的限制。 劳埃方程式 一个行列对X-射线的衍射： 行列：结点间距相等的一列原子。 特点：原子间距彼此相等、无限重复 假定：波长为 ? 的X射线从某一方向照射到行列上，则可由行列中的原子产出波长等于入射光波长的二次X射线 相邻原子产生的二次射线，光程差＝n? 入射线方向S0 与行列夹角α0 假定在S1方向产生了衍射信号， 则相邻原子产生的二次射线的光程差为： ? = AD–CB=ABcosαh－ABcosα0 = a0(cosαh－ cosα0) = h? h= 0,?1, ? 2…… 劳埃方程式 a0（ cosαh－ cosα0）= h? 由公式可知，衍射线必须与行列成αh角 因此衍射线分布在一个圆锥面上，圆锥的半顶角为αh 劳埃方程式 h每等于一个整数值(0,?1, ? 2……) 即形成一个圆锥状衍射面， 因此最终的衍射效果为一套圆锥。 如下图所示： 劳埃方程式 一个面网层对X射线的衍射： 可以认作两个方向相交的行列：X行列和Y行列，其结点间距 分别为ao，bo。入射线分别与其夹角为αo，βo 可按两个相交行列来考虑衍射效应 必须满足： a0（ cosαh－ cosα0）= h? b0（ cosβk－ cosβ0）= k? h,k = 0,?1, ? 2…… 最终的衍射方向: 两个方向圆锥（两套圆锥）的交线 * 均一性：晶体内部，各部分的物理性质与化学性质都是相同的——即，物质点的性质、排列、重复性完全相同。 各向异性：晶体的性质因观察方向不同而有所差异，如折射率。 对称性：宏观形貌和内部微观结构都具有对称性——取决于内部结构的周期性。 自限性：晶体能自发的形成封闭的凸几何多面体外形的特征。 最小内能性：相同热力学条件下，晶体内能最小。气体、液体、非晶物质的内部物质点排列无规则，质点间距不等于平衡距离，势能大。 稳定性：相同热力学条件下，晶体最稳定——最小内能性的必然结果。 * 晶带：平行于同一直线的晶面组成一个晶带。 Cubic-立方 tetragonal-四方 orthorhombic-正交 hexagonal-六方 trigonal-三方（菱形） monoclinic-单斜 triclinic-三斜 7个晶系14种点阵 晶体结构的研究从理论推导进入实际测量 这是人类测试的第一个晶体结构。 80年代，国际上已建立了五大晶体学数据库 30年代测定一个普通的晶体结构要耗费数月的时间，研究晶体需有重原子，所得的精确度相对较低。如今只要得到大小适宜的单晶样品，不论分子是否复杂或有无重原子，一般都能在几天内测出单晶结构，而且精度较高。 1? =0.1nm=10-10m * X射线管实质上就是真空二极管，包括阴极（产生电子并将电子书聚焦的电子枪）和阳极（发射X射线的金属靶）。 电子枪的灯丝用钨丝烧成螺旋状，通电流后，钨丝发热释放自由电子。 整个X射线管处于真空状态。 灯丝产生的电子在电场的作用下被加速，高速射向阳极靶，从而阳极靶产生X射线。 X射线通过金属铍(pi)窗口射出，供实验所用。 X射线管工作时，高速电子轰击阳极靶，一部分能量转化为X射线，而大部分能量转化为热能， 使阳极靶温度急剧升高，所以必须采取冷却措施等安全防护系统。 高速运动的电子与物体碰撞时，发生能量转换，电子的运动受阻失去动能，其中一小部分（1％左右）能量转变为X-射线，而绝大部分（99％左右） 能量转变成热能使物体温度升高 * 由于阴极产生的电子数量巨大，撞击阳极靶的条件和时间不可能一致，因此产生的电磁辐射各不相同，从而形成各种波长的连续X射线。 * 原子核周围的电子分布在若干层中，由内至外分别为K、L、M、N…. K层电子能量最低，L层次之，依次能量递增，构成一系列能级。 通常，电子总是首先占满能量最低的K层。 当高速电子撞击阳极靶时，会将K层电子撞出，形成空位，使体系处于不稳定的激发态 按能量