试题解答1(电分析导论)[精选].doc

仪器分析 思考题与习题解答 电分析化学法 说明：本章习题除特别指明者外，均不考虑离子强度的影响，温度为25℃。有关(，Ksp,Ka等常数请查阅书后附录。 第一章 电分析化学导论 什么是电解、分解电压和析出电位？ ((解答( 在电解池的两个电极上，加上一直流电压，使溶液中有电流通过，在两极上便发生电极反应而引起物质的分解，这个过程称为电解。 分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压. 析出电位是指使物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原时所需的最正的阴极电位，或在阳极上被氧化时所需的最负的阳极电位。 2．什么是极化现象、浓差极化和电化学极化？ ((解答( 极化现象: 当电流通过电极与溶液界面时，如果电极电位偏离了它的平衡值，使阳极析出电位更正，阴极电位析出更负，这种现象称为极化现象，主要有两种极化现象： 浓差极化 当电解进行的时候，由于电极表面附近的一部分物质粒子在电极上发生电极反应，而溶液中的物质粒子又来不及扩散至电极表面附近，因此电极表面附近物质粒子的浓度（cs）与本体浓度（c0）不再相同，但电极电位却决定于物质在电极表面的浓度，所以电解时的电极电位就不等于其平衡时的电极电位（以本体溶液中物质浓度计算出来的电极电位），两者之间存在偏差，这种现象叫做浓差极化。 电化学极化: 在电解时，为了使电解作用能显著地进行，有一定的电解电流通过电解池，必须使阴极电位较其平衡电位更负一些，而使阳极电位较其平衡电位更负一些。以增加活化能而使电极反应以一定的速度进行，这种电极电位与平衡电位之间产生偏差的现象，称为电化学极化. 3．试问阳极去极化剂和阴极去极化剂有什么作用？并举例说明。 ((解答( 在溶液中加入各种去极化剂限制了阴极（或阳极）电位的变化。在电解过程中，去极化剂或者在阴极上优先地被还原，或者在阳极上优先地被氧化，使电极电位稳定不变，这种氧化或还原反应并不影响淀积物的性质，但可以防止电极上发生其它干扰性的副反应。 4．已知，试求当[Zn2+]=0.001mol·L-1时，锌电极的电极电位，如果以饱和甘汞电极为参比电极，其电极电位又为多少？ （） ∴ 锌电极的电极电位为－0. 8495 V (νS. SHE) 相对以饱和甘汞电极锌电极的电极电位为 5．计算下列电池的电动势： Pt,H2(20265Pa) |HCl(0.100 mol·L-1) ||Fe3+(0.02 mol·L-1), Fe2+(0.01 mol·L-1), Pt （已知：） ((解答( 6．计算并指明下列电池两个电极的正负: Pt| VO2+(0.01 mol·L-1), VO2+(0.010 mol·L-1), HClO4(0.100 mol·L-1) HClO4(0.100 mol·L-1), Fe3+(0.020 mol·L-1), Fe2+(0.010 mol·L-1) | Pt （已知：，） ((解答( 右电极反应式：Fe3+ + e = Fe2+ 左电极反应式：VO2＋ + 2H+ +e = VO2+ + H2O ∴ E = 0. 789－0. 882＝－0.093 V 7．计算下列电池的电动势（）: Pt, H2(20265Pa) |HCl(0.100 mol·L-1) || HCl(0.100 mol·L-1) |Cl2(101325Pa), Pt ((解答( 右边电极反应式：Cl2 +2 e = Cl2 左边电极反应式：2H+ +2e = H2 ∴ E = 0. 9774 V 8. 已知电极反应Pb2+ + 2e = Pb的电极反应PbSO4 + 2e = Pb + SO42-的求PbSO4的Ksp。 ((解答( 9. 已知下列电池的电动势为512mV: Pt,H2(101325Pa) |HAc(0.250 mol·L-1), NaAc(0.150 mol·L-1)||SCE 饱和甘汞电极的电位为0.245V，计算弱酸HAc的电离常数（25(C） ((解答( 右边电极： 左边电极： E = 0. 512 V = 0. 245－[H+] [H+] = 2.98×10-5 mol·L-1 10. 已知下列电池的电动势为398mV： M|M2+(0.0500 mol·L-1), Y-(0.500 mol·L-1)||SHE M2+ 能与Y-发生络合反应： M2+ + 4Y- = MY42-. 已知试计 算络合物的稳定常数。 ((解答( E电池 = 0. 398 V = －= －(0. 403+) [M2+] = 7. 04×10-28 mol·L－1 11．测