08夏令营题及答案..docVIP

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08夏令营题及答案.

学校 姓名 成绩 山东化学会200年高中学生化学竞赛试题(200年月) 第1题八面体配合物Ti(H2O)63+的颜色。八面体配合物第题 因此充电时Li元素被氧化,C元素被还原; (5)CuCl2的晶格能比CuCl的大,因此CuCl2在水中的溶解度比CuCl小; (6)碱土金属碳酸盐的分解温度自上而下逐渐升高; (7)金刚烷分子含有对称中心,因此不具有旋光性; (8)含有对称中心的分子,一定是非极性分子; (9)不含有对称中心的分子,一定是极性分子; (10)根据杂化轨道理论配合物磁性第题有机化学家合成了一笼状烷烃分子, 其分子笼可以看成是由正四面体截角形成的,含有2个三边形环和2个五边形环,且成笼的全部为碳碳单键,碳碳单键数目是4的整倍数,每个碳原子都与一个氢原子成键。请求出该烷烃的分子式, 并画出该分子的结构图。 答案:C8H8, 第题第题 5-1 画出Cu3N的正当晶胞示意图; 5-2 若将Cu3N中的Cu原子移到晶胞的顶点上,得到一个新晶胞。有的同学说新晶胞是正当晶胞,有的说不是。你认为是不是正当晶胞,给出理由; 已知,K稳,[CuEDTA]2- = 5.0×1018,Ksp,CuS = 6.0×10-36。 5-3 求反应的平衡常数。 第6题 画出由上述中间体B合成出的6碳糖的结构,并给出D- (+)-塔罗糖结构中的手性碳原子1和2的R、S形式;若不知道由上述中间体A和B合成出的6碳糖的旋光度,需要用旋光仪和某些化学试剂来区分由A和B合成出的6碳糖,实验上如何做到? 答案:1号碳为S型,2号碳为R型; 将两种糖两端的基团通过化学方法变成相同的基团,如-COOH或-CH2OH,然后测定旋光性,有光学活性的是由A生成的糖,由B生成的糖无光学活性。 第7题 请写出中间体A、B、C、D、E、F、G、I的结构,并指出红外光谱上化合物A和B的最主要不同在哪里。 答案: A有C-Br键的吸收峰,B没有;B有-OH吸收峰,A没有。 第8题(10分) 用A、B、C表示Cl-的密置层,□表示空层;用a、b、c表示Cu+的密置层,□表示空层。晶体CuCl的堆积方式为: ……AaBbCcAaBbCcA…… 8-1 请画CuCl晶体的一个正当晶胞; 8-2 已知CuCl晶体中Cu—Cl的键长为234.1pm,计算该晶体的密度; 8-3 在该晶体中,Cu+占据什么空隙?空隙的占有率是多少? 8-4 画出CuCl晶体一个正当晶胞沿c轴方向的投影图。 答案:8-1 8-2 密度为:4.162×106 kg·m3 (计算过程有分) 8-3 占据四面体空隙;四面体空隙占有率为1/2; 8-4 第9题(8分) 某一分子J的合成路线如下: 请写出中间体A、C、D、E、G、I的结构,并给出分子J的名称。 答案: J的名称为:3,4—二甲氧基苯丙酮 第10题(14分) 一种含2个Mo原子的配合物配体只有乙酸根CH3COO-,且乙酸根CH3COO-中的氧原子都参与配位,该配合物乙酸根CH3COO-是电中性的。若将甲基看成球形,该配合物有对称中心和4重旋转轴。 1 写出该配合物的化学式; 2 画出该配合物的结构(将甲基看成球形); 3 该配合物中2个Mo原子之间形成了很强的化学键请指出Mo原子的成键情况; 4 配合物中的Mo原子的价电子是否满足18e规则? 5 若将该配合物氧化,使其带2个正电荷,2个Mo原子之间的化学键是增强还是减弱?为什么? 10-2 10-3 Mo原子采取dsp2杂化,与4个氧原子形成了4个配位键;其余的4的4d轨道形成了四重键; 10-4 不符合,只有16个价电子; 10-5 减弱,由四重键变成了三重键。 第11题(8分) 气相中乙烯醇转化成乙醛的反应如下: CH2=CH-OH (g) = CH3-CHO (g) 理论计算得到,在298K时转化反应的焓变和熵变分别为-47.7 kJ·mol-1和1.62 J·K-1·mol-1。 11-1 求298 K时上述反应的平衡常数; 11-2 我们知道乙烯醇很容易转化成乙醛。理论计算表明单分子重排反应的过渡态(见图)能量很高,反应的活化能为228.71 kJ·mol-1。根据计算的活化能,乙烯醇很难转化成乙醛,这与实验事实不符合,你认为是什么原因使乙烯醇很容易转化成乙醛?请画图给出解释。 11-3 人们发现若在H2O中放入氘取代的乙烯醇CH2=CH-OD,其转化成的乙醛中既有CH2D-CHO,也有CH3-C

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