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软物质[精选]
主要的热分析方法的分类 * 2. 软物质中所涉及的力、能量和时间尺度: 物质之间所涉及的力 Structural organization 有关的动力学内容 相转移 有序参数 标度定律 物质之间所涉及的力,主要有: Coulombic 力:~ 250 kJ/mol London 力(也称为色散力,dispersion force): 弱相互作用:van der Waals effect: ~ 1 kJ/mol hydrogen bond: …… From the viewpoint of kinetic energy, a crude distinction between the ‘soft’ and ‘hard’ ones can be made on the basis that: 软物质的分子动能: ~kBT (kB Boltzmann constant)硬物质的分子动能:? kBT 多数软物质可在一定条件下形成流动态,其主要原因在于它们缺乏如结晶态固体所有的、构成原子的三维长程有序。 对于通常意义上的‘软物质’而言,经常会有下列两种形式的结构出现: 分子之间的有序化(intermolecular ordering) 分子有序化聚集 (molecular aggregated-induced ordering): colloid, amphiphile, … Hydrogen bond: 虽然带有部分共价键成分,但基本上属于一种偶极-偶极相互作用。 在自组装体系、生物体系中起到关键的作用。 疏水作用(hydrophobic effect): 当某种憎水化合物,如碳氢化合物加入到水里的时候,该物质倾向于聚集在一起,这种现象称为疏水作用。这种作用会导致熵(entropy)的减小。 这种作用往往随着胶束(micelles)的形成而明显降低,而且通常和氢键紧密联系。 Structural organization 一种处于晶体和液体之间的“过渡态”或者“中间态”; 通常具有1-1000nm 尺度上的周期性,也称之为“介观态mesoscopic”。 上述这些特点充分地表现在液晶化合物、嵌段聚合物的有关特性上。 软物质有序的一些情况 X = (2Dt)1/2 (1) 其中D 是扩散系数; F =fv (2) 其中f和v分别为摩擦系数和速度; Df = kBT (3) kBT 为估计的单一颗粒的平动动能; f = 6Л?R (4) Stokes 定律;R为粒子的流体力学半径; 将(3)和(4)联合,得到: D = kBT / 6Л?R (5) Stokes – Einstein 方程 通常,分子在液体中的D值在D ? 10-9 m2s-1。室温下流体半径为10nm的胶束在水中扩散时候的D ? 10-11 m2s-1。聚合物由于分子较大,D值通常在D ? 10-18 m2s-1。 有关的动力学内容: 显微镜 光散射/X-射线/中子散射 流变学 波谱学方法:NMR、IR/Raman谱、UV-可见光、介电方法 量热技术 表面探针技术 3. 常用的技术手段 几种显微分析技术的一般分辨率 扫描探针显微镜:0.02 nm 透射电镜:0.2 nm 扫描电镜:2 nm 光学显微镜:200 nm 人眼:0.2 mm 光散射/X-射线/中子散射 静态光散射(SLS): 弹性散射光的强度作为散射角的函数被记录下来。 d ≤λ:Rayleigh scattering; d <λ:Rayleigh-Debye-Gans scattering; more complex! d ~λ:Mie scattering 动态光散射:主要用于研究高分子溶液的扩散,有时也被称作光子相关光谱或者准静态光散射。 通过对光散射强度的自相关函数(autocorrelation function)的分析,可以得到有关驰豫时间分布的信息,进而得到有关平动扩散系数的数据;然后根据有关方程,可以得到有关组成粒子的流体力学半径。 通过静态光散射的方法可测量高聚物的平均分子量(MW),回转半径(Rg)和第二维里系数(A2);通过动态光散射的方法可以测量大分子和胶体粒子的流体力学半径分布情况。 可测粒子大小为几个nm至1μm,并具有不破坏体系原有状态的特征,因此在高分子与胶体化学,材料科学,生命科学等方面都得到广泛应用。 X-射线/中子散射 聚酰亚胺薄膜中铜纳米粒子粒度分布测试 在研究新一代紫外发光元件及透明导电膜材
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