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材料科学导论AN INTRODUCTION TO MATERIALS SCIENCE 相图（Phase diagram）讲课人：程燕 王姗迟 杨慧你掌握了吗? “相图被誉为材料设计的指导书、冶金工作者的地图和热力学数据的源泉, 是在诸如凝固、晶体生长、焊接、固态反应、相变、氧化等领域中进行基本材料研究的基础,其重要性已被冶金、材料、化工、地质工作者等广为认同。” 前言材料的性能种类组织结构数量相尺寸形状分布重点内容 基本概念和定义 相和微结构 二元均质系统 二元共晶系统 二元中间相和中间化合物 铁-碳系统相图的基本概念-相相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用 P 表示。相图的基本概念-相与相图相图的组成元素组元(Component) 组成相图的独立组成物。组元可以是纯的元素，如金属材料的纯金属，也可以是稳定的化合物，如陶瓷材料的Al2O3，SiO2等。相区 相图中代表不同相的状态的区域叫相区，相区可分为单相区、双相区和三相区。相图的组成元素相界线 在相图上将各相区分隔开的线叫相界线，由于相界线的特性不同，可区分为：①液相线②固相线③固溶线④水平反应线⑤其它相界线相图的基本概念-相平衡相平衡 在某一温度下，系统中各个相经过很长时间也不互相转变，处于平衡状态，这种平衡称为相平衡。各组元在各相中的化学势相同。BA热力学动态平衡相图的基本概念-相平衡亚稳相 有些物质的相达到平衡有时需要很长时间，稳定向形成速度甚慢，因而会在稳定相形成之前，先形成自由能较稳定相高的亚稳相，这称为奥斯特瓦尔德（Ostwald）阶段。相律-吉布斯相律相律（phase rule） 相律是相平衡体系中揭示相数P，独立组分数C和自由度 F之间关系的规律，可用公式表示为：F = C- P+2 式中2通常指T，p两个变量。相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。 如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即：F= C -P+n相律-吉布斯相律单相区：f=2，相的成分和温度可以在一定范围内独立变化。在特殊情况下，单相区也可以是一条垂直 的几何线，如确定成分的化合物或纯组元。两相区：f=1，共存的两个相的成分随温度的变化被约束在一对共轭曲线上，该曲线是两相区的边界线。三相区：f=0，三相区呈一定温度、一定成分范围的一条水平线段。三个平衡相的成分一定，分别位于该水平线段的两个端点及两个端点之间。相律-吉布斯相律 在研究不包括气相反应在内的相变时，压力的影响不大，可以忽略。相律的表达式为： F=C-P+1 应用举例：纯金属最多只有两相平衡；二元系则存在三相平衡，此时自由度等于零。 相律是分析、检验相图的理论基础，可以用于指导生产实践，具有普遍指导意义。微观结构根据相图可以判断材料的平衡组织 组织是指在显微镜下观察，具有独特形态的组成部分。组织由相组成，有单相组织和两相组织，无论单相或两相组织，由于相的形状、分布不同，在显微镜下特征不同，因而显示不同的组织。 实际应用中的二元相图多数是很复杂的，不过它们都是由一些最基本的类型复合叠加起来的。因此必须熟练地掌握相图的基本类型，以便具有分析复杂相图的能力。相图分类单元系相图二组元在液态无限溶解，固态下也无限溶解，形成连续固溶体的匀晶相图。二组元在液态无限溶解，固态有限溶解，有共晶反应，形成机械混合物的共晶相图。二组元在液态无限溶解，固态有限溶解，有包晶反应的包晶相图。二组元在液态有限溶解，有偏晶或合晶反应的相图。其它相图。单元系相图组元数C=1 根据相律： F=1-P+2=3-P∵F≥0, ∴P≤3若，P=1，则F=2∴可以用温度和压力作坐标的平面图 (p-T图) 来表示系统的相图。若，F=0，则P=3，即最多有三相平衡。 当P= 1单相双变量体系当P= 2单变量体系两相平衡三相共存无变量体系当P= 3单元系相图单组分体系的相数与自由度C=1 F = 3- P 单组分体系的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。单元体系的温度-压力图（p-T图） 例 水的相图水的相图单元系相图-水两相平衡线上的相变过程 在两相平衡线上的任何一点都可能有三种情况。如OA线上的P点：（1）处于f 点的纯水，保持温度不变，逐步减小压力，在无限接近于P点之前，气相尚未形成，体系自由度为2。用升压或降温的办法保持液相不变。水的相图（2）到达P点时，气相出现，在气-液两相平衡时 。压力与温度只有一个可变。（3）继续降压，离开P点时，最后液滴消失，成单一气相，单元系相图-水两相平衡线上的相变过程 在两相平衡线上的任何一点都可能有三种情况。如OA线上的P点：单元系相图-一