山东省实验中学化学竞赛模拟试卷3..docVIP

2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题 CH3-Cl + H-Cl 键能（kJ/mol） 435.1 242.5 351.5 431 ΔH=-104.9kJ/mol -CH2-H + Cl-Cl-CH2-Cl + H-Cl 键能（kJ/mol） 355.8 242.5 292.9 431 ΔH=-125.6kJ/mol 第四题在室温或加热的情况下，为什么不要把浓硫酸与高锰酸钾固体混合？ 第五题羟胺又称为胲，是无色，无嗅，易潮解的晶体，熔点为330C，加热容易爆炸。羟胺具有弱碱性，可以和硫酸，盐酸等强酸形成盐。羟胺及其盐是重要的有机合成中间体，在有机合成中用于合成肟，多种药物，己内酰胺等。以下是合成羟胺的一种方法： 在00C时，将SO2缓慢通入亚硝酸钠和亚硫酸氢钠的混合溶液（三者摩尔比1:1:1）中，得到一种负二价阴离子A，A完全水解得到羟胺的硫酸盐溶液，所得溶液为强酸性。已知A中氮元素质量分数为7.33%，含N-O、N-S、S-O等四种类型的化学键。 1．画出A以及羟胺的硫酸盐的结构式。 2．写出合成羟胺的反应方程式。 3．一定条件下羟胺可以与卤代烃（RX）反应生成两种不同类型的化合物，写出合成反应方程式，指出反应的类型。 4．纯羟胺可以用液氨处理羟胺的硫酸盐得到，写出反应方程式，并说明如何除去杂质。 5．纯羟胺在空气中受热容易爆炸，写出爆炸反应方程式。 第六题钛的碳化物TiCx是一种优良的材料添加剂，具有高熔点，高硬度和很好的化学稳定性，近来受到广泛关注，相关文献报道了对其固相结晶晶态的研究。研究表明，理想情况下此化合物的堆积方式为C原子构成面心立方堆积，Ti原子填入所有的八面体空隙。 1．请确定理想情况下TiCx中x的值，并画出一个晶胞。 2．如右图所示，两个灰色的平面为（111）平面，请画出晶体在此平面的投影图。要求图示的最外层平面每个边上画出5个示意原子。 3．请画出晶体原子在如图所示（110）平面上的分布。 第七题甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，1984年印度Bhopal地区的泄露事件中造成了多人死亡。MIC的分子式为C2H3NO。 1．MIC原子连接顺序为H3CNCO。写出其所有的路易斯结构式（三种），标出形式电荷，指出最稳定的结构。并分析分子中除H原子外的原子是否在同一直线上。 2．分子式为C2H3NO的分子并非只有MIC，用路易斯结构式写出MIC的另外两个构造异构体，要求各原子形式电荷为零。 3．在一定条件下MIC可以发生三聚生成环状的非极性的分子，画出其三聚体的结构。 4．MIC可用如下方法制备：光气和甲胺反应得到MCC，MCC在叔胺（如二甲基苯胺）的作用下得到MIC，两步反应中均有相同的副产物。写出两步反应的方程式。 5．MIC可发生水解，放出大量的热。当水足量时，生成CO2和物质A（分子量为88，熔点为1060C）；当MIC过量时，生成物质B（分子量为145，熔点为1250C），A、B分子中均有对称面。给出A，B的结构简式。 第八题试剂A是一种无色液体，是有机合成和金属有机化学中一类重要碱试剂的中间体。A可由三甲基氯硅烷与氨气反应合成，有两种化学环境不同的氢，个数之比为18:1。 1．给出合成A的化学方程式。 2．A与丁基锂反应生成一种“非亲核性强碱”B，B在有机合成中有重要的用途，写出这种强碱的B的结构简式。为什么B是一种“非亲核性强碱”？ 3．B可以形成二聚体，给出二聚体的结构。 4．B可以用来制备一些低配位数的配合物，如三配位的Fe(III)的配合物，分析原因。 5．三甲基氯硅烷与B反应，可以得到一种分子C，C的结构特征是具有平面正三角形的配位形式，给出C的结构简式，并通过其成键形式解释其结构特征。 第九题 下图为某论文中对某反应（记为反应X）的提出反应机理： A、B、C为含锰的配合物，回答如下问题： 1．给出反应X的反应方程式。 2．指出A在反应中的作用。 3．分别指出A、B、C中锰元素的氧化态。 4．右图为论文中的一幅图表，从中你能得出什么结论？ 第十题尼龙（英语：Nylon），又译耐纶，是一种人造聚合物、纤维、塑料，发明于1935年2月28日，发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。今天，尼龙纤维是多种人造纤维的原材料，而硬的尼龙还被用在建筑业中。尼龙-6和尼龙-66是两种最重要的尼龙。 1．羟胺是工业上合成尼龙-6的重要原料之一，其合成路径可以表示如下： 其中A、B互为同分异构体，B含有酰胺键，请在上图中画出A、B及尼龙6的结构。 2．尼龙-66可由己二酸和己二胺缩聚形成，画出其结构。 3．下列分子量相同的尼龙-6和尼龙-66的关系说法正确的是 A．聚合度相同 B．互