17定量分析的误差和分析结果的数据处理.pptVIP

离群值：在一组平行测定所得数据中，有时会出现个别值偏离其他值较远，该值称为离群值。离群值的产生既可能是由于分析测试中的过失造成的，也可能是由于随机误差造成的。 可疑值的取舍，实质上就是区分它是过失引起的，还是由随机误差造成的。过失引起的就应舍弃；随机误差造成的，必须借助于统计学的方法决定其取舍。 通常使用Q检验法进行取舍。 离群值的取舍 Q 检验法 （1） 数据排列 x1 x2 …… xn （2） 求极差 （3） 求可疑值与邻近值之差：xn － xn-1 或 x2 －x1 （4） 计算舍弃商： Q计 ＝ （5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表17-2： （6）将 Q计与Q表（如 Q90 ）相比， 若Q计≥Q表，x疑可疑值舍去（过失误差造成） 若Q计＜Q表，x疑可疑值保留（偶然误差所致） 例5：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31， 1.40， 用Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 17-2， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 解： 分析结果的数据处理与报告 科学研究中必须对试样进行多次的平行测定，直至获得足够的数据，然后进行统计处理获得分析结果。 数据统计过程如下： 1、根据实验记录，将实验测定的数据按大小排列。 2、用Q检验检测有无离群值，将离群值弃舍。 0.019 第十七章 定量分析的误差 和分析结果的数据处理 17.1 有关误差的一些基本概念 17.2 随机误差的分布 17.3 有限数据的统计处理 17.4 测定方法的选择与测定 准确度的提高 17.5 有效数字 偏差 测定值与平均值之差 绝对偏差占平均值的百分率 绝对偏差di 相对偏差dr 平均偏差占平均值的百分率 相对平均偏差= 平均偏差：各偏差值的绝对值的平均值，称为单次测定的平均偏差 标准偏差（Standard Deviation） 精密度 准确度 高 高 高 稍低 低 低 很低 偶然性 平均值的置信区间 (1)置信度（置信水平P） ：表示人们对事物所做指判断的可靠程度(把握程度)。一般将置信度定为95%或90%。 (2)显著性水平（α）：落在判断范围之外的概率 (3)置信度（P）和显著性水平（α）的关系：P＝1-α (3)置信系数t 　 是一定置信度和自由度（测量次数） 的函数，可以表示为 tα,f P320 (4)t分布表的特点 　 f (n)一定，置信度越大，t越大。 　　 置信度一定， f (n)越大，t越小。 (5)查t分布表注意事项 　　 t分布表中是f, 而不是n, f＝n-1 （6）平均值的置信区间（分析结果的合理表示） 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包括总体均值的可信范围。 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围。 平均值的置信区间数学表示： 置信区间的宽窄与置信度、测定精密度和测定次数有关，当测定精密度↑(s值小)，测定次数愈多(n↑)时，置信区间↓，即平均值愈接近真值，平均值愈可靠。 例: 测定 SiO2 的质量分数，得到下列数据，求平均值、标准偏差、置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。 28.62, 28.59, 28.51, 28.48, 28.52, 28.63 解： 查表 置信度为 90%，n = 6 时，t = 2.015。 置信度为 95% 时， n = 6 时，t = 2.571 置信度↑， 置信区间↑。 例： 测定钢中含铬量时，先测定两次，测得的质量分数为1.12%和1.15%；再测定三次, 测得的数据为1.11%, 1.16%和1.12%。计算两次测定和五次测定平均值的置信区间（95%置信度）。 查表 ， 得 t95% = 12.7。 解： n = 2 时 n = 5 时： 查表， 得 t95% = 2.78。 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可使置信区间显著缩小，即可使测定的平均值与总体平均值μ接近。