材料电化学..docVIP

电化学概念，研究内容： 研究电子导电相（金属和半导体）和离子导电相（溶液、熔盐和固体电解质）之间的界面上所发生的各种界面效应，即有电现象发生的化学反应的科学。 研究内容： 第一类导体；（已属于物理学的研究范畴） 第二类导体；（经典电化学领域） 两类导体的界面及其界面效应。（现代电化学） 电极：在相互接触的两个导体相中，一个是电子导电相，另一个是离子导电相，并且在相界面上有电荷转移，该体系称为电极体系，简称电极。 电极反应：作为电子导体的电极与离子导体(电解质溶液)接触面上进行的电子交换反应。 电极电势：对任意给定的电极，使其与标准氢电极组合为原电池（以氢电极为负极），设若已消除液体接界电势，则此原电池的电动势就作为该给定电极的氢标电极电势，简称为电极电势。 电池电动势：单位正电荷从电池的负极到正极由非静电力所作的功，常被称为“电压” 测量电动势一般采用什么方法？补偿法 电极的极化： 当较大的电流流过电池时，这时电极电位将偏离可逆电位，不再满足能斯特方程，如电极电位改变很大而产生的电流变化很小，这种现象称为极化。 影响因素：电极的大小和形状、电解质的溶液组成、搅拌情况、温度、电流密度、电池反应中反应物和生成物的物理状态以及电极的成分等。 可逆电池概念：将化学能转变为电能（产生电流）的装置。（特点） 满足条件：化学（物质）可逆：电极反应物质在充放电过程中可逆 能量可逆：即热力学可逆过程，为反应速度趋于零时的准静态过程 可逆电极的分类 第一类电极：气体-离子电极，需借助金属材料，包括金属电极和标准电极 第二类电极：金属难溶盐负离子电极，还有金属难溶氧化物 H+(OH)- 电极 第三类电极：氧化还原电极如 Fe3+ ，Fe2+ /Pt 电极 电池电极电势组成及机理 金属-真空 电子蒸发 金属-金属 电子转移 金属-金属盐 金属阳离子转移. 浓度，活度关系 （二者意义也不能说相同吧.理论上涉及溶液平衡的计算应该都用活度而不能用浓度,因为不是所有体系中的分子都能在碰撞后发生化学反应.但是在溶液浓度较稀的情况下,一般可以用浓度近似代替活度. 但如果你关心的是物质的总量,比如酸碱中和反应所需要的酸碱量这样的计算,那么就应该用浓度了.） 一次电池：一种只能用来放电，且在放电以后不能用充电方法获得复原再使用的电池 二次电池：一种在放电以后可以用充电的方法获得复原并能再次使用的电池。 干电池：电解质不能流动的电池。干电池是一次电池或原电池，通常指锌锰电池。 记忆效应：电池长时间经受特定的工作循环后，自动保持这一特定的电性能。不能全部放出额定容量，只能达到常用的放电深度。 放电率：若将放电容量C(A.h)的电池以1C(A)进行放电，1小时放电结束，这样的放电叫做1小时率放电或1C放电。 自放电：由于电池中一些自发过程的进行而引起的电池容量的损失。 过充保护添加剂有两种：一、聚合单体添加剂，二、氧化还原对添加剂。 聚合单体添加剂：也称电聚合保护，在电解液中加入少量的可聚合单体，当电池工作过程中超过一定电压时，单体发生聚合。聚合物产物附着在电池电极表面，增大电池的内阻，限制电池的电流，保护电池。 该方法的机理：是在电解液中加入氧化还原对添加剂，在一般情况下，氧化还原对添加剂不发生任何反应，在电池内不起任何作用，而当电池发生过充时，达到某个电位后添加剂开始在正极上氧化，氧化产物扩散到负极被还原，还原产物再扩散到正极被氧化。整个过程循环进行，不断反复，直至停止充电。 锂离子电池的安全性之所以备受关注，是由于： 1、电池能量密度很高，如果发生热失控反应，放出的热量很高，容易导致不安全行为发生； 2、锂离子电池采用有机电解质体系，有机溶剂是碳氢化合物，在4.6V左右易发生氧化，并且溶剂易燃，若出现泄漏等情况，会引起电池着火、燃烧、爆炸； 3、过充电会使正极材料具有很强的氧化作用，能使电解液中溶剂发生强烈氧化，反应引发的热量积累存在引发热失控的危险。 4、长期循环电池的负极上存在金属锂析出的可能。特别是单体容量高的电池，因热扰动可能会引发一系列放热副反应，最终导致热失控。 质子交换膜燃料电池的主要有优点和主要缺点各是什么？ 主要优点：功率密度高、工作条件温和、能量转换效率高、无污染、室温下快速启动、无溶液渗漏及电解质腐蚀问题； 缺点：膜及催化剂造价高，对CO敏感，水控制困难 燃料电池的核心部件有两部分: 一是催化剂； 二是质子交换膜。 催化剂主要是促进电极反应的进行，加快反应速度； 后者是质子交换膜燃料电池的“心脏”，它不仅起着隔离燃料和氧化剂，防止它们直接发生反应，还起着电解质的作用，是一种选择透过功能高分子膜。 质子交换膜燃料电池由阳极、阴极、催化剂