化工热力学_06互溶系统的汽液平衡关系式全解.ppt

* * 对于具有中等非理想性的系统，当D2时,可以认为符合热力学一致性. * * （2）等压汽-液平衡数据 当 （D-J）10 时满足热力学一致性。 Herington 半经验法 * * 积分检验法或面积检验法，只适用于全浓度范围。不能逐点检验。 不符合积分检验法的数据一定不可靠， 符合积分检验法的数据不一定不可靠。 * * 2 微分检验法(点检验法) b 0.0 1.0 x1 M-x1 T or p恒定 a * * * * 点检验法或微分检验法，即可用于全浓度范围， 也可用于局部浓度范围. 可剔除不可靠的点,但需要做切线,可靠性差. * * 第七节 其他类型的相平衡计算 1 液-液平衡 （1） 液-液相图 双节点曲线（binodal curves）: 结线（tie lines）: AB 上临界溶解温度（UCST）: TU 下临界溶解温度（LCST）: TL T TL, 完全互溶 TL T TU 液液共存区和单相区 T TU, 完全互溶 UAL:富含组元2; UBL:富含组元1 * * 系统降温时，双节点曲线与固相区相交，没有 LCST （b） 系统升温时，双节点曲线与气相区相交，没有 UCST （c） * * （2） 液-液平衡准则 除两相的T，p 相等外，还有 基于活度系数的液-液平衡准则为： 二元液-液平衡系统： * * 2 汽-液-液平衡 平衡准则: (1)各相的T，p 相等, 还有 α相,体系富含组元2; β相, 体系富含组元1; k点蒸汽恒压冷凝后变为单一的液相β D C E k m n A Β n点蒸汽恒压冷凝后变为 C、D点为代表的两个液相 m点蒸汽恒压冷凝后变为汽液平衡相 * * * * 低压下的二元系统，有： * * 本章补充习题 1、 判断题： （1）Virial方程 Z =1 + BP/(RT)结合一定的混合法则后， 也能作为EOS法计算汽液平衡的模型。 f = 2-2+1（√） 该方程不能用于汽液平衡。 （×） （2）二元共沸物的自由度为1。 （3）活度系数与采用的归一化有关，但超额性质与归一化无关。 超额性质与归一化也有关。 （×） * * （4）在一定温度下,组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同. （×,在共沸点时相同） （√） （5）纯物质的汽液平衡常数K=1。 （×）理想系统是气相为理想气体,液相为理想溶液. （6）理想系统的汽液平衡常数K=1。 （ √ ） （7）对于理想系统的汽液平衡常数K只与T,p有关,与组成无关. * * 2、 计算题： (1)在系统A-B中，活度系数可以用下列方程式表示：lnγA=0.5x2B， lnγB=0.5x2A，且80℃时组分A和B的饱和蒸气压为：pAS=120.0k Pa， pBS=80.0kPa，该系统在80℃下存在恒沸物吗？如果有，则 计算恒沸物的压力和组成。 * * * * (2)已知某含组分 1 和 2的二元溶液，可用 lnγ1=AX22 , lnγ2=A X12 关联，A可视为常数， 60℃ 下达汽液平衡时能形成共沸物，现测得60℃下 γ1∞ = 14.7, P1S = 0.0174MPa, P2S = 0.0667MPa，设汽相可视为理想气体。试求： （1）GE表达式； （2）A值； （3）60oC下恒沸点组成和平衡蒸汽压。 * * * * 本章重点与难点 （1）掌握不同形式的二元气液相图，如T-x-y图, p-x-y图和 x-y图。了解一般正偏差、一般负偏差和具有共沸点系统的相图特征。 （2）混合物的汽液平衡计算，要将平衡准则和表达混合物系统特征的模型结合才能完成。计算中，应明确独立变量和需要计算的从属变量，选择合适的计算类型，合理简化平衡准则。 （3）熟悉用 EOS 法和 r 法计算二元系统的汽-液平衡。。 （4）掌握热力学一致性检验的原理和方法。明确热力学一致性检验只是检验数据质量的必要条件。 （5）了解其他类型的相平衡。 * * (4 ) 露点温度和组成计算(DEWT) (p, yi → T, xi) * * 3 低压下汽液平衡的计算 低压下, 汽相视为理想气体, 有 对于低压的二元汽液平衡: * * 相对挥发度α 表示汽液平衡关系 α 也是一个随平衡温度和液相组成而变化的量. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4 烃类系统的K值法和闪蒸计算 (1) K值和K 值法 K 值: 该组分在达到汽液平衡的体系中的汽、液相摩尔分数之比（又叫汽液平衡比、相平衡比）. * * K 值法 * * （2 ） 烃类系统的K 值法 烃类系统的混合物接近理想混合物, 有