橡胶硫化剂和硫化助剂.doc

硫化剂和硫化助剂 一.硫化剂 硫磺 元素符号：S 性质：黄色固体。有结晶形和无定形两种。结晶形硫磺主要有两种同素异形体：在95.6℃以下稳定的是斜方硫，相对密度2.07，熔点12.8℃ ，折射率2.038。不溶于水，稍熔于乙醇和乙醚，熔于二硫化碳、四氯化碳和苯。无定形硫主要有弹性硫，是将熔融硫迅速注入冷水中而得，不稳定，可很快转变成a-硫 。熔融硫在444.6℃ 沸腾，能燃烧，着火点363℃ 。在橡胶工业中使用的硫磺有硫磺粉、不熔性硫磺、胶体硫磺、沉淀硫磺、升华硫磺、脱酸硫磺和不结晶硫磺等。 硫磺粉 由硫铁矿煅烧、熔融冷却结晶而制成的硫磺快，再经粉碎、筛选而得。淡黄色粉末。易燃，熔点114～118℃ ，相对密度1.96～2.07，纯度≥0.003％，铁≤0.01％，pH值≥4.4，加热失重≤0.3％，100目筛全过。 硫磺粉为橡胶最主要的硫化剂。酸会迟延硫化，故硫磺不含应含酸。在胶料中的溶解度随胶种而异。室温下较易溶于天然橡胶、丁苯橡胶，较难溶于有规立构丁二烯橡胶及丁腈胶。对大多数胶料而言，有非常大的正溶解度系数，即随着温度升高，硫磺的溶解度增大。某些促进剂如促进剂M会增加喷硫现象。为了防止未硫化橡胶的喷硫，硫磺宜在低温下混入。在加硫磺之前加入软化剂，掺入再生胶、槽法炭黑或以硒代替部分硫磺，均能减少喷硫现象。采用不溶性硫磺也是消除喷硫的主要方法。在软质橡胶中，用量一般为0.2～5.0份。在硬质橡胶时使用量为25～40份。 二.秋兰姆类促进剂 这是一类相当重要的促进剂，它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。二硫化秋兰姆可用二硫化氨基甲酸钠经氧化制备，若使二硫化物脱去一个硫原子既得一硫化秋兰姆。 二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下释出活性硫，亦可作为硫化剂，使胶料不加硫磺即可进行硫化，此既所谓“无游离硫硫化”，通常成为“无硫硫化”。采用秋兰姆类作为硫化剂的配合，也成为“无硫配合”。 作为促进剂,这类物质的活性介于二硫化氨基甲酸盐和噻唑类促进剂之间,但仍属超促进剂。胶料的硫化温度一般不要远高于125～135℃以上，以便得到比较宽广的硫化平坦性，减少过硫危险。二硫化秋兰姆的低硫或无硫硫化胶料，硫化平坦性很宽，可以使用比较高的硫化温度，甚至可以使用高压蒸汽或熔融盐进行硫化。 促进剂M及防老剂MB对秋兰姆的活性有抑制作用，而碱性促进剂和二硫代氨基甲酸盐能增加其活性。秋兰姆一般用作第二促进剂，它对二硫代氨基甲酸盐的硫化起步稍有迟延作用，但能用来提高噻唑类和次磺胺类促进剂的硫化速度。与次磺酰胺类促进剂并用时，开始能迟延胶料的硫化起步，然后硫化进行得特别快（硫化曲线陡），硫化胶的硫化度也比较高，这种并用体系在低硫硫化中特别重要。 用秋兰姆作促进剂所制造的硫化胶，物理机械性能和老化性能取决于促进剂 第 1页 与硫磺用量之比。一般来讲，硫磺用量正常的硫化胶定伸应力较高，物理机械性能优良，假若硫化温度不是过高，其耐老化性能也比较好。秋兰姆用量高而硫磺用量较低时，可以改善硫化胶的耐热老化性能。硫磺用量低或无硫硫化胶滞（zhi）后性能和压缩变形较好，生热小，硫化返原现象少，并有优良的耐热老化性能。但无硫硫化胶硫化度相当低，如需提高定伸应力，一般需加入少量硫磺。 二硫化秋兰姆作硫化剂时，一般用其四甲基衍（yan）））”；硫磺用量而又加入超促进剂作第二促进剂时，可以大大提高硫化胶的定伸应力。 在低硫或无硫秋兰姆硫化中，常用次磺酰胺促进剂迟延硫化，提高硫化度和防止秋兰姆喷出。由于加入次磺酰胺，秋兰姆的用量也可以减少。 次磺酰胺类促进剂虽然在其熔点以上混入胶料较好，但不宜使温度过高或采用热炼工艺，否则促进剂可能产生分解而丧失操作安全性。 水分可使次磺酰胺类促进剂渐渐分解，热蒸汽能加快分解速度，因此胶料在 无模蒸汽硫化中硫化速度相当快，而且没有明显的迟延硫化的作用。尤其当与二硫代氨基甲酸锌或秋兰姆促进剂时，可用于蒸汽中的连续硫化。在这种情况下，硫化速度最快的是促进剂CZ和AZ，其次是促进剂NOBS，最慢的是促进剂DZ等。 目前最常用的次磺酰胺类促进剂有促进剂CZ、NOBS、NS和DZ等。 促进剂CZ 性质：淡黄色粉末，稍有气味，无毒。相对密度1.31～1.34。熔点不低于94℃。溶于苯、甲苯、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、二氯乙烷、丙酮，不溶于水、稀酸、稀碱和汽油。贮藏稳定，但极易产生重新结团现象，结团后一般不影响使用。可燃温度140℃，自燃温度305℃。粉尘-空气混合物有爆炸危险，燃烧浓度下限22.5/m3