物理化学期末复习第一章解析.pptVIP

2.热力学能的特点： (2)热力学能的绝对值是无法测量的，然而热力学能的变化值是可以通过实验测量计算得到的热力学能，例如 W=0，ΔU=Q Q=0，ΔU=W （3）在数学上具有全微分性质，其微小变化可表示为dU。 1.1.2.2 热力学能 1.1.2.3 “热一”数学表达式 U1 U2 Q1 U2-U1 = Q+W Q2 W1 W2 ?U = Q + W ?U = Q + W 对微小变化过程： dU =?Q +?W 注: （1）U是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用微分符号d表示 （2）Q和W不是状态函数，微小变化用变分符号?表示 1.1.2.3 “热一”数学表达式 1.2 功与过程 1.2.1 体积功 1.2.2 可逆过程的特点 1.2.1 体积功 1.体积功：在一定的环境压力下，由于体系体积的改变而做的功 体积功定义式 dl 2.理想气体定温下经不同途径膨胀功的计算 始态 终态 不同途径 (n,T, p1,V1) （n,T,p2,V2) (1) 真空膨胀（自由膨胀） p外=0 1.2.1 体积功 (2)一次恒外压膨胀 V (p1,V1) V2 p外=p2 V1 (p2,V2) 1.2.1 体积功 恒外压求体积功公式 封闭体系（g、l、s）；外压恒定 思考:等压过程求体积功的公式是什么？ p=p外 1.2.1 体积功 (3)二次恒外压膨胀 p (p1,V1) V2 V1 (p2,V2) V p外=p2 1.2.1 体积功 (4)无限多次膨胀——可逆膨胀 p V (p1,V1) (p2,V2) 1.2.1 体积功 p V (p1,V1) V2 V1 (p2,V2) 1.2.1 体积功 (4)无限多次膨胀——可逆膨胀 略去二级无穷小量dpdV，代入理想气体状态方程，得： 1.2.1 体积功 (4)无限多次膨胀——可逆膨胀 p V (p1,V1) (p2,V2) 1.2.1 体积功 (4)无限多次膨胀 ———可逆膨胀 热力学的可逆过程 由一连串的无限接近于平衡态的微小变化所构成的过程 一点一点地无限缓慢的从始态变化到终态 体系的所有物理量都是一点一点地无限缓慢的变化 1.2.1 体积功 等温可逆过程求体积功公式 封闭体系理想气体，等温可逆膨胀或压缩过程均可 1.2.1 体积功 ∣WⅣ∣＞∣WⅢ∣＞∣WⅡ∣＞∣WⅠ∣ 由上述分析可见，四种不同的等温膨胀途径中体系做功之绝对值的大小顺序为： 假设：把膨胀到终态的气体再经过不同的等温压缩途径压缩回初始状态 一次恒外压压缩 p (p1,V1) V2 p外=p1 V1 1.2.1 体积功 假设：把膨胀到终态的气体再经过不同的 等温压缩途径压缩回初始状态 二次恒外压压缩 p V (p1,V1) V2 p外,2= p1 V1 (p2,V2) 1.2.1 体积功 等温可逆压缩 假设：把膨胀到终态的气体再经过不同的 等温压缩途径压缩回初始状态 p V (p1,V1) (p2,V2) ∣WⅣ′∣〈∣WⅢ ′ ∣〈∣WⅡ ′ ∣ 不同的等温压缩途径中体系做功之绝对值的大小顺序为 体系返回原状态，体系虽然恢复原态，但环境失去功，得到热 一次恒外压膨胀 一次恒外压压缩 体系返回原状态，体系虽然恢复原态，但环境失去功，得到热 二次恒外压膨胀 二次恒外压压缩 等温可逆膨胀 等温可逆压缩 体系循原过程返回，不仅体系恢复原态，而且未给环境留下功热转化的痕迹，即环境也恢复原状态 1.2.2.可逆过程的特点 (1)可逆过程由一连串无限接近于平衡态的微小变化组成，因而过程进行的无限缓慢。 (2)若循原过程的逆过程无限缓慢进行，可以使体系和环境同时恢复原状态。 (3)在定温的可逆过程中，可逆膨胀过程体系对环境做最大功（绝对值）；可逆压缩过程环境对体系做最小功（绝对值）。 1.3 热与过程 1.3.1 定容热QV 1.3.2 定压热Qp 1.3.3 定容热容CV和定压热容Cp 1.3.4 热容与温度的关系 1.3.1 定容热QV 封闭体系发生W′=0的定容变化过程，根据 定容即dV=0 积分得 可得 则 成立条件 1）封闭体系 2）W′=0 3）定容 * * 第一章 热力学第一定律 物理化学 1.1 热力学第一定律 1.2 功与过程 1.3 热与过程 1.4 理想气体的热力学 1.5 化学反应热 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学第一定律 1.1.1 基本概念 1.1.2 热力学第