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合成气生产工艺的发展过程和趋势 姓名：黄伯伟 班级：化工122 学号：1205200045 摘要:讨论了以天然气为原料制备合成气的甲烷蒸汽转化、非催化部分氧化、催化部分氧化和甲烷自热转化工艺的特点。分析了流化床、气流床和移动床煤气化工艺优缺点和煤气化工艺的发展趋势。在此基础上介绍了天然气-煤共气化原理及其新工艺,该工艺可直接生产H2/CO体积比在1～2之间可调的合成气。讨论了应用合成气生产甲醇、二甲醚、液体燃料工艺和联合发电技术,并指出天然气-煤共气化工艺是一项值得开发的合成气制备技术。 关键词:合成气;制备工艺;煤气化;共气化;利用技术 前言：　合成气的主要组分为CO和H2,可作为化学工业的基础原料,亦可作为制氢气和发电的原料。经过多年的发展,目前以天然气、煤为原料的合成气制备工艺已很成熟,以合成气为原料的合成氨、含氧化物、烃类及碳一化工生产技术均已投入商业运行。清洁高效的煤气化联合循环发电系统的成功开发,进一步促进了合成气制备技术的发展。合成气的用途广泛,廉价、清洁的合成气制备过程是实现绿色化 工、合成液体燃料和优质冶金产品的基础。笔者就合成气制备工艺的发展现状和趋势、合成气的利用技术进行了阐述,并详细地介绍了天然气-煤共气化新工艺,指出了该工艺是一项值得开发的合成气制备技术。 1　合成气制备工艺 根据所用原料和设备的不同,合成气制备工艺可以分为不同的类型,目前大多数合成气制备工艺 是以处理天然气和煤这2种原料的工艺为基础发展 起来的。 1.1　以天然气为原料的合成气制备工艺 以天然气为原料制备合成气是一个复杂的反应过程,其主要的反应包括天然气的蒸汽转化反应(1)、部分氧化反应(2)、完全燃烧反应(3)、一氧化碳变换反应(4)和甲烷与二氧化碳重整反应(5)。 CH4+H2O CO+3H2+206 kJ/mol(1) CH4+0.5O2CO+2H2-36 kJ/mol(2) CH4+2O2CO2+2H2O-802 kJ/mol(3) CO+H2O CO2+H2-41 kJ/mol(4) CH4+CO22CO+2H2+247 kJ/mol(5) 　　这几个主要反应的不同组合、不同的实施方式和生产装置,形成了天然气转化制备合成气的多种工艺。从工艺特征上来讲,目前成熟的天然气转化制备合成气的工艺可分为管式炉蒸汽转化法、部分 氧化法和两者的组合方法等三大类。这些天然气转化制备合成气工艺所涉及的主要反应不同,因而它们的生产工艺条件、对催化剂的性能要求、生产合成气的成分均有较大的差别,以下是几种典型天然气 转化制备合成气工艺的特点[1-3]。 1.1.1　甲烷蒸汽转化 甲烷蒸汽转化的代表反应式为(1)。工业上使用以Ni为活性组分,载体可用硅铝酸钙、铝酸钙以及难熔的耐火氧化物为催化剂,生成的合成气中H2/CO体积比约为3.0,适合于制备合成氨和氢气为主产品的工艺。此工艺能耗高,燃料天然气约占天然气总用量的1/3,高温下催化剂易失活,设备庞大,投资和操作费用高。 1.1.2　甲烷非催化部分氧化 甲烷非催化部分氧化的代表反应式为(2)。CH4与O2的混合气体在1 000～1 500℃下反应,伴有燃烧反应进行,生产的合成气中H2/CO体积比约为2.0,适合于甲醇、F-T合成生产。此工艺对反应器材质要求苛刻,耐高温金属管的投资高,需要复杂的热回收和除尘装置。 1.1.3　甲烷催化部分氧化 甲烷催化部分氧化的代表反应式为(2)。以活性组分Ni、Rh和Pt等为主的负载型催化剂在750～800℃下进行反应,转化率可达90%以上,且无伴生燃烧反应发生;生产的合成气中H2/CO体积比约为2.0,同样适合于甲醇、F-T合成生产。目前该工艺尚处于试验开发阶段,英国Amoco、美国TRW、英国Davy Mckee等公司进行了中试研究。 1.1.4　甲烷自热转化 甲烷自热转化的代表反应式为(1)和(2)。反应温度一般在850～1 050℃ ,H2/CO体积比可在1.0～3.0的范围内调节;虽然尚未工业化,但其发展前景良好,其工艺特点是采用固定床反应器,结构简单,设备费用低,但由于反应温度高,对催化剂的热稳定性和反应器材质要求很高。以天然气为原料制备合成气工艺,其主要特点是流程短、CO2排放量少,符合可持续发展的要求,是今后的发展方向。但天然气转化制备合成气工艺过程存在投资高,对天然气价格敏感、催化剂昂贵和 高温易失活等缺点。当前技术开发的主要方向是节能降耗、高效催化剂的开发和灵活调节合成气的H2/CO体积比,以适应化工合成的需要。此外,以CO2为天然气转化原料的合成气制备工艺的研究开发也备受重视。 1.2　煤气化工艺 煤气化工艺反应可分为2种类型:非均相的气-固反应和均相的气-气反应,对于自热式的煤气化反应系统来说,一般考虑如下几个主要反应: