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煤炭生物脱硫正交实验研究
杨宇1, 2,刁梦雪1,邹俐宏1, 2,师舞阳1,历丽1,
代沁芸1,郑必强1,邱冠周1, 2*
1. 中南大学资源加工与生物工程学院,湖南 长沙 4100832. 生物冶金教育部重点实验室,湖南 长沙 410083
摘要:通过对取自城门山,杨桃坞,德兴和云南的嗜酸氧化亚铁硫杆菌(Acidithiobacillus ferrooxidans)的生理活性的研究比较,选取了氧化活性较好的德兴菌种做正交试验。应用正交试验的方法研究了浸出时间,煤浆质量分数,pH值和接种量这4个因素的组合作用对煤炭生物脱硫效果的影响。对试验结果进行极差分析和方差分析,结果表明各因素对脱硫效果的影响有很大差异。在所研究因素的水平范围内,浸出时间对煤脱硫效率的影响最为显著,影响率达到74.21%;pH值对煤脱硫效率的影响也很显著,影响率为16.80%;接种量对煤脱硫效率的影响较为显著的,其影响率仅为5.27%;煤浆质量分数对脱硫效率的影响率最低,仅为1.78%。通过对正交试验的实验结果的直接观察,极差分析和方差分析,获得了三个可能的最优方案。其中通过实验结果直接观察得到的最优方案的脱硫率可达63.80%。微生物脱硫;正交实验设计;氧化亚铁硫杆菌;全硫测定;煤中图分类号:X 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(200)0-0459-07世界的主要能源在相当长时期内仍以化石燃料为主。在化石能源结构中,目前煤炭仍占重要地位,是世界上最重要的能源之一[1]。但煤碳中的硫常以SO2、H2S形式排放,造成严重的大气污染和大面积酸雨。因此发展可靠的清洁酶技术(即煤脱硫)已成为世界各国日益重视的问题。生物脱硫是很有潜力的洁净煤技术之一,与化学和物理方法脱硫相比,具有投资少、低耗高效等优点[2,3]。
煤炭中的硫以有机和无机两种形式存在。有机硫包括硫醇型、噻吩型等,共分13类,其中噻吩含量最多[4]。现已发现一些可以脱除有机硫的微生物如红球菌属(Rhodococcus)、节杆菌属(Arthrobacter)、和芽孢杆菌属(Bacillus) 等[5]。无机硫主要是硫化物和硫酸盐,硫化物大部分是以黄铁矿形式存在。1958年,TempleK、Leathen等首先将T.f菌(Thiobacillus ferrooxidans) 用于煤炭脱黄铁矿硫的研究[6]。
在影响煤脱硫效果的因素的研究中,科学工作者分别对各个影响因素分别加以研究,得到各个因素下的最佳培养条件,然后将这些最佳条件组合在一起,将其作为煤脱硫的最佳培养条件。虽然这样能够较好地找到优化的培养条件,但由于没有将各因素共同考虑,忽略了各因素间的交互作用,所得到的最佳培养条件不一定是真正的最佳方案。应用数理统计概念和正交原理所编制的正交表,是解决该问题的有效工具。
本实验通过对取自城门山,杨桃坞,德兴和云南的氧化亚铁硫杆菌的生理活性的研究比较,选取了氧化活性较好的德兴菌种做正交试验。应用正交试验的方法研究了浸出时间,煤浆质量分数,pH值和接种量这4个因素的组合作用对煤炭生物脱硫效果的影响。
煤样取自中南大学锅炉房,原产地邵阳矿务局和益阳某煤矿。该煤炭中的有机硫大约占总含硫量的35%,无机硫(包括化合物形式及单质形式存在的硫) 占65%左右。本实验中所用煤样均磨碎获得粒度200目筛(粒度小于0.074 mm),再经酸预处理。
菌种:1)城门山CMS)菌种2)杨桃坞YTW)菌种3)德兴DX)菌种。4)云南YN)菌种。
取城门山、杨桃坞、德兴和云南4个菌种,分别接种于250 mL的锥形瓶中,接种量为2%(每100 mL培养基接2 mL菌液)。9K培养基[7](表1) 灭菌后加入硫酸亚铁,调培养基的初始pH值为2.0,30 ℃,摇床转速约170 r·时摇瓶培养。观察培养基颜色变化,约6左右锥形瓶中溶液呈红褐色。
无论进行微生物浸出还是柱浸研究,煤样都要进行处理。煤样的处理方法有两类:(1) 脱硫前的冲洗预处理:先在煤样中加入一定量的溶剂(如水,pH 1.5的盐酸或硫酸溶液) 预洗时间为24 h,然后过滤去冲洗液,并用水洗至中性,然后进行脱硫。(2) 脱硫后的盐酸处理:脱硫后,在煤浆中加入浓盐酸,使其比例达到120,处理时间0.5 h。处理后过滤,水洗至近中性,然后进行全硫分析。
微生物浸出法是煤炭脱硫的重要试验方法之一。按照正交试验设计的要求(表3) 接种于9/2K培养基中培养,温度30 ℃,摇床转速约170 r·。
对于煤炭中全硫的测定使用GB/T 214-1996艾士卡法[8]。
Table 3 Plan of the orthogonal experiment design
试验号 浸出时间d 煤浆质量分数% pH 误差列e 接种量Q(×108)
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