第六章热力学基础..docVIP

第六章　热力学基础 热力学第零定律：系统A、B、C，设A与B热平衡，且A与C热平衡，则B与C热平衡，即存在一个态函数：T §6-1　热力学第一定律 内能、热量、功 内能：所有分子运动动能及所有分子势能的总和： 对理气：　 2. 改变内能的方法：传热和作功 热量：由于温度差的存在，系统与外界以非功的形式传递的能量，是热力学中第二类相互作用。 功A（此处讨论准静态过程中的膨胀压缩功）第一类相互作用 对应于图曲线下的面积 等容过程： 等压过程： 等温过程： A、Q都是过程量，量值与过程有关 热力学第一定律 定律：系统从外界吸收的热量，部分用于增加系统的内能，部分用于克服外力对外作功。即： 适用条件 惯性系 初、终态是平衡态 准静态过程，膨胀压缩功 符号规定 ：吸热为正； ：对外作功为正 第一类永动机违反热力学第一定律 §6-2　气体的摩尔热容 摩尔热容（量） 比热： 热容量： 摩尔热容量：1摩尔某物质的热容量 定容摩尔热容： 　　 定压摩尔热容 的物理意义：理气，温升，等压过程比等容过程多吸收的热量。 比热容比（绝热指数） 　　 注意：值要记！ 若要搞研究，必须对及值修正P289表6-1，表6-2 如图：沿的等容和沿的等压过程，试求在这两个过程中，气体对外所作的功，内能的增量和吸收的热量是否相同？ (P.296)质量、压强、温度的氧气，先等体升压到，再等温膨胀降压到，然后又等压压缩使体积缩小一半；试求氧气在全过程中内能的改变量、所作的功和吸收的热量；并将氧气的状态变化过程表示在图中。 §6-3 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用 等体过程 特征：， 图线： 过程方程: 内能增量： 对外作功： 吸收热量： 热一律：，, 摩尔热容： 等压过程 特征： 图线： 过程方程: 内能增量： 对外作功： 吸收热量： 热一律：， 摩尔热容： 等温过程 特征： 图线： 过程方程: 内能增量： 对外作功： 吸收热量： 热一律：， 摩尔热容： §6-4 绝热过程　多方过程* 绝热过程 特征： 过程方程: ，, 图线：见右图。 内能增量： 对外作功： 吸收热量：, 热一律：， 摩尔热容： 绝热线较等温线陡： 数学角度：交点处低斜率的绝对值； 物理角度：从同一初态作同样的膨胀（同） 多方过程 特征：任意的实际过程 过程方程：, :多方指数 图: 内能变化： 对外作功： 吸放热量：, 热一律： 摩尔热容: *各等值过程的多方指数： ，； ，； ，； ，； 如图，求到Ⅱ和到m到Ⅱ的过程中，系统内能的增量、对外作的功及吸收的热量。 双原子理想气体，分别经历如图所示的两种过程：①沿;②沿的直线，试求在这两个过程中，气体对外所作的功，内能的增量和吸收的热量？ 例2.的单原子分子理想气体，从初态经历下列两个准静态过程①的直线②的折线到达终点。试求： 两个过程中气体内能的改变量； 直线过程中温度最高点的温度、压强和体积； 分析过程中的吸、放热情况。 §6-5 循环过程 卡诺循环 循环过程 定义：系统从某一状态出发，经过一系列的状态变化过程之后，又返回它的原来状态的变化过程 特征：， 分类：正循环(热机循环)和逆循环(致冷循环) 热机的效率： 致冷系数： 卡诺循环 定义：两条等温线两条绝热线构成的循环 理想热机：工质：理想气体 外界：两个恒温热源 系统：不散热不漏气无摩擦 卡诺循环的效率 讨论：① 要大，须或 ② 一个热机起码要有两个热源 ③ 卡诺逆循环的致冷系数 §6-6 热力学第二定律 热力学第二定律的两种表述 开尔文表述：不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使之变成有用的功，而其它物体不发生变化 克劳修斯表述：热量不能自动地从低温物体传向高温物体 两种表述是等价的 证明：违背克劳修斯表述，必违背开尔文表述 证明：违背开尔文表述必违背克劳修斯表述 热力学第二定律是反映自然界宏观过程进行方向和条件的规律 §6-7 可逆过程与不可逆过程 定义 可逆过程：一个系统，由某一状态出发，经某一过程变化到另一状态。如果存在另一过程，经历和原来完全一样的中间状态，使系统和外界完全复原 不可逆过程：不可能使系统和外界完全复原或能复原但经历和原来不一样 热力学第二定律的实质 揭示了包含热现象在内的一切实际宏观过程都是不可逆的 开尔文表述：肯定了功热转换过程的砂可逆性 克劳修斯表述：肯定了热传导过程的不可逆性 不可逆过程的方向 不均匀状态均匀状态 有序状态无序状态 混乱度小混乱度大 如： 自发过程　　　 初态　　　终态 绝自膨　　　不均　　均匀 热传导　　　不均　　均匀 扩　散　　　不均　　均匀 总之，自然界的一切自发的过程都是不可逆过程，可逆过程是实际过