01_4芳环的烃化和酰化反应精品课件.pptVIP

有机合成Organic Synthesis 2012－2013 学年 1.4 芳环的烃化和酰化反应 1.4.1 Friedel?Crafts 烷基化反应 除卤代烃外，烯烃、醇、环氧化合物和磺酸酯也可以做烃化剂。 当用不对称环氧乙烷进行反应时，芳环往往连在已取代的碳原子上。（为什么？） 催化剂可分为两类，一类是路易斯酸，主要是金属卤化物，其中AlCl3最为常用；另一类为质子酸(如HF、H2SO4、H3PO4等)，烯烃、醇、环氧化合物作为烃化剂时常用它们作催化剂。 除了用环丙烷作烃化剂可以导入正丙基外，通常不能用直接烃化的方法在芳环上导入3个以上（含3个）的直链烷基，而主要得到碳正离子重排的产物。 30% 70% 主要产物 35% 65% 想一想：碳正离子的稳定性顺序是怎样的？ 叔碳正离子 仲碳正离子 伯碳正离子 在卤代烷与芳环进行的 Friedel?Crafts 烷基化反应中，以叔卤代烷最活泼，伯卤代烷最不活泼。 若烷基相同，则氟代烷最活泼，碘代烷最不活泼。与卤代烷一般反应性能恰恰相反。 烷基是使芳环致活的基团，因此烷基化的苯比苯更容易起亲电取代反应。所以 Friedel?Crafts 烷基化反应很难停留在一取代阶段，往往得到多烷基化物。 尽管通过反应条件的控制、反应物比例的调节和加料顺序的改变等手段可以减少多元取代物的产生，但不可能完全避免。 Friedel?Cra