生物化学第九章2012解析.ppt

⑥氟是电负性最大的元素，故氟化物中氟的氧化数总是-1。 2、计算未知电对的电极电势 (Ag+/Ag) = (Ag+/Ag) + lg c(Ag+)/c0 0.05916 1 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ Ksp0 =1.77×10-10 AgCl 的 查表 =1.77×10-10 平衡时 解： = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 (Ag+/Ag) = (Ag+/Ag) + lg c(Ag+)/c0 0.05916 1 =1.77×10-10 平衡时 比标准态小 该电极反应实际分两步进行： AgCl = Ag+ + Cl- Ag+ + e- = Ag 总反应 AgCl + e- = Ag + Cl- 当 c(Cl-) = 1 mol?L-1时为 非标准态下 φ值受不参加电子转移的 Cl- 的浓度控制 ----第二类电极 应用： 1、第二类电极电极电势稳定---参比电极 2、计算难溶电解质的溶度积、弱电解质的离解 常数、配合物的稳定常数。 实验测定电池 （-）Ag(s)|AgBr(s)|Br-(c0)‖Ag+(c0)|Ag(s)（+） 的ε =0.728, 且 φ (Ag+ / Ag ) =0.7996V 求AgBr的pKsp 解: =0.7996-0.728=0.0716(V) 由 Ag + + Br - AgBr(s) AgBr + e = Ag + Br - 当HAc溶液中c(HAc)浓度为0.1mol·L-1 , H2的分压 为100kPa时, 测得φ (H+/H2) = -0.17 V，求H+的 浓度及Ka（ HAc ） 解: 电极反应 2H+ + 2e- H2 φ (H+/H2)=0.00000V c(Ｈ＋)＝１.３×１０－３ mol·L-1 HAc H+ + Ac- △rGm= -nFε △rGm= -RTlnK 得： RTlnK = nF ε 在298.15K下，将 R = 8.314J·K-1·mol–1, F = 96485C · mol –1, 代入上式 第五节 氧化还原反应的标准平衡常数 由 得： 氧化还原反应的平衡常数有以下规律： 1.平衡常数与电池的标准电动势有关，而与物质浓度无关； 2.氧化还原反应的平衡常数与电子转移数，即与反应方程式的写法有关； 3. 氧化还原反应的平衡常数与温度有关； 4.一般认为，当n = 2，ε ? 0.2V时，或n = 1，ε? 0.4V时，K? 106，此平衡常数已相当大，反应进行得比较完全。 例 求298.15K下 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+反应的平衡常数 解: 将以上反应设计成原电池, 电极反应为: 正极反应：Cu2 ++2e- = Cu 负极反应 Zn = Zn2+ + 2e- 查表得φ (Cu2+ / Cu ) =0.3419V φ (Zn2+/ Zn)= -0.7618V ε = φ (Cu2+ / Cu ) – φ (Zn2+/Zn) = 0.3419 V – (-0.7618V) =1.1037（V） 电池反应中 n=2, K = 2. 053× 10 37 拆成半反应： n = 10 K=1.0×10338 求KMnO4与H2C2O4的反应平衡常数K (温度298.15K) 解：反应方程式为： 练习 已知: Ag+ + e- Ag AgCl + e- Ag + Cl- φ =0.7996V φ =0.22233V 求AgCl的Ksp0。 Ag+ + e- Ag （1） AgCl + e- Ag + Cl- （2） 组成原电池。根据电极电位的高低, 确定(1)为正极, (2)为负极