无机及分析化学讲解.ppt

* * 在纯溶剂中加入难挥发的物质以后，达平衡时，p溶液总是小于同 T 下的p纯溶剂 ，即溶液的蒸气压下降。 * * * * △p=p纯－p液 蒸汽压下降的原因： 纯溶剂 正常 溶液 少 * * 拉乌尔定律：在一定的温度下，难挥发的非电 解质稀溶液的蒸气压，等于纯溶剂的蒸气压乘 该溶剂在溶液中的摩尔分数。 p ：溶液的蒸气压 p*：纯溶剂的蒸气压 nA ：溶剂的物质的量 nB ：溶质的物质的量 nA p= p*——— nA + nB ∴p液p纯剂 ，c液越大，p液越小。 p纯－p液的差值也越大。 * * 上式可写成： p = p*XA ∵ XA + XB = 1 ∴ XA = 1 – XB p = p*－ p*XB nB 移项得：△p = p*－p = p * XB = p *——— nA + nB ∵是稀溶液， nA nB ∴ nA + nB ≈ nA * * nB △p≈ p *—— nA ∵nA＝mA/MA nB nB ∴ △p≈ p *——＝ p * — ·MA nA mA nB △p＝ p * ·MA ——＝K·b(B ) mA 式中，MA ： kg/mol mA： kg * * K蒸 =p* ·MA △p = K蒸 b(B) 拉乌尔定律的另一种表述。 K蒸与溶剂、T有关的常数 ①同一温度，溶剂不同，其K蒸不同； ②同一溶剂，温度不同，其K蒸也不同 溶剂 温度/K p*/kpa Makg/mol K(kPa·kg/mol) H2O 298 3.17 0.018 0.057 H2O 293 2.33 0.018 0.042 C6H6 299 13.3 0.078 1.04 * * 【例】若某溶液的溶剂水为30mol，溶质蔗糖是0.054mol，则其质量摩尔浓度b(B)是多少？ 30 0.054 1000/18.01 b(B) 30× 18.01 0.054 1000 b(B) * * 代入: △p = K蒸b(B) 0.11 = 0.0571×13×1000/(MB×87) MB = 77.56 (g/mol) 【例】 在25℃时,w=13%的某难挥发的非电解质水溶液的蒸气压p=3.06kpa,已知同温度下水的蒸气压p*= 3.17kpa ，计算溶质的摩尔质量。 解: K蒸 = 3.17×0.018 = 0.0571 △p = 3.17- 3.06 = 0.11（kPa） * * 1.3.2 溶液的沸点上升 沸点:溶液的蒸气压（p溶液）与外压（p外压）相等时的温度称为该溶液的沸点。 纯水：p外 = 101.3kPa，t纯水 = 100℃. 实验证明：难挥发物质溶液的沸点总是高于纯 溶剂的沸点。 原因：溶液的蒸气压下降。见下图 * * 根本原因：蒸汽压下降 p溶液p纯溶剂, 溶液的沸点上升示意图 Tb* T b 溶剂 溶液 温度 p po kpa 蒸 气 压 △p △Tb B 101.3kpa A B’ * * Tb- Tb* = △Tb = Kb·b(B) Kb 为沸点上升常数，与溶剂的