10醇酚醚精品课件.ppt

三、酚的化学性质 一）、酚羟基的反应 1、酚的酸性 芳环上取代基对酚酸性的影响： 吸电子基团使酚的酸性增强，给电子基团使酚的酸性减弱。 2、与三氯化铁显色 大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的络离子，常以此来鉴别酚。 蓝紫 对于具有烯醇式结构的化合物都可以与FeCl3水溶液显色 3、成醚反应 历程均为SN2: 二）、芳环上的反应 1 酚的卤代反应 反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀。 2、 酚的硝化 分子内氢键 沸点较低 分子间氢键沸点较高 酚的亚硝基化 通过亚硝化反应可得到产率较高的对硝基酚。 四 酚的制备 一、 磺酸盐碱熔法 磺化 中和 酸化 二.、氯苯水解法(1924年建立此法） 特点：使用Cl2 、 NaOH价格贵，反应在高温、高压下进行，设备投资大，盈亏平衡点高 氯苯水解法的改进 ——腊希法（Rasching) 特点：1、单程转化率低； 2、高温下HCl对设备腐蚀严重。 于1971年也被淘汰 三、 异丙苯法 一箭双雕，产物是两种重要的化工原料 第四节 醚 含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同 混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同 环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚 一、醚的分类 四氢呋 喃 (THF) 呋 喃 二、醚的命名 1、普通命名法： 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。 （二）甲醚 （二）乙醚 二 苯 醚 甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE） 2、系统命名法：烷氧基+母体 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 间乙氧基苯酚 1,2-二甲氧基乙烷 （乙二醇二甲醚） 二、醚的物理性质 1、大多数醚为无色、易挥发、易燃烧的液体。如在实验室里常用的溶剂乙醚 bp:34.50C，极易燃使用时请注意安全。 2、醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的 烷烃接近，比相应的醇、酚低的多。 3、醚分子中的氧原子，可与水形成分子间的氢键， 因此在水中有一定的溶解度。乙醚在水中的溶解度 与正丁醇相近~8g/100mL。 三、醚的制备 一）醇的脱水 醇失水制醚注意两点： 1、只能用于制备结构对称的醚。 2、1oROH制醚产率较好, 2oROH制醚产率不好， 3oROH不能制得醚，而只能得到烯烃。 二） Williamson 合成法 SN2 SN2 例： 乙丙醚 苄基异丙基醚 叔卤代烷与醇钠作用易则发生消除反应 1、沙瑞特（Sarret）试剂（CrO3.吡啶） 可将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮但不饱和键不受影响。反应条件温和，是在弱碱性条件下进行： 几种特殊的氧化剂： 2、琼斯（Jones）试剂 将CrO3溶于稀H2SO4中，然后滴加到醇的丙酮溶液中。该反应也不影响不饱和键，但是在酸性条件下进行： （二）、醇的脱氢 主要用于工业生产 甘油铜 （蓝） 六）、多元醇的反应 1、与氢氧化铜显色 2、被高碘酸氧化 断键加羟 失水得产 3、频哪醇重排: 2,3–二甲基–2,3–丁二醇 (频哪醇) 重排 反应机理： 四、醇的制备 一）、 卤代烃的水解 二）、 烯烃的水合 正丙醇 异丙醇 遵循马氏规则 反马氏规则 硼氢化–氧化反应反应特点： （1）加成取向：反马氏规则， （2）加成的立体化学：顺式加成。 三）、 通过格氏试剂制备醇 通式： 卤化醇镁 无水乙醚 常见模式： 合成路线的选择： 易得 易得 易得 易得 不易得 不易得 评价一条合成路线最基本的三条原则是： 1、原料易得；2、途径简捷；3、产率高。 故应该选路线c. 第二节 消除反应 消除反应是指从一个较大的分子中消去一个较小的分子的反应.(消去的分子可以是H2O、ROH、RCOOH、NH3等。) ( Elimination Reactions) 卡宾的生成与反应 二氯卡宾 一、β— 消除反应 1、消除反应的两种历程（E1和 E2） ⑴、 E1（单分子消除）反应 反应速率: v = k [(CH3)3CBr] 一级反应. E1反应的历程及反应活性： 相对反应活性：