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11-1 在定温300K的密闭容器中,发生如下气相反应：A(g) B(g)Y(g精品课件
* * 11-1 在定温300K的密闭容器中，发生如下气相反应：A（g）+B（g）?Y（g）测知其速率方程为 假定反应开始只有A（g）和B（g）（初始体积比为1：1），初始总压力为200 kPa，设反应进行到10 min时，测得总压力为150 kPa，则该反应在300 K时的反应速率系(常)数为多少？再过10 min时容器内总压力为多少？ 解： A（g） + B（g ）? Y（g） t=0： pA,0 pB,0 0 t=t： pA pB pA,0－ pA 则时间t时的总压力为 pt = pA+ pB+ pA,0 － pA= pB+ pA,0 因为 pA,0= pB,0 符合化学计量系数比，所以 pA= pB 则 pt = pA + pA,0 故 pA= pB= pt －pA,0 代入速率微分方程，得 积分上式，得 已知pt,0=200kPa，pA,0=100kPa，即 代入t=10min时，pt=150kPa，得 k=0.001kPa?1·min?1 当 t=20min时，可得 pt =133kPa 11-2 反应 2A + B? Y由试验测的为二级反应，其反应速率方程为： 70℃时，已知反应速率系(常)数kB = 0?400 dm3·mol?1·s?1，若 cA?0 = 0?200 mol·dm?3， cB?0 = 0?100 mol·dm?3。试求反应物A的转化率为90 %时，所需时间t = ？ 解：按cA?0 = 2cB?0，则反应过程中始终有 cA = 2cB，于是 分离变量积分，得 或 又 ，则 11-3 某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10?3 dm3·mol?1·s?1,在40.13℃时的反应速率系(常)数为189.9×10?3 dm3·mol?1·s?1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。 解： 即 E a = 51.13 kJ·mol?1 即 k(T) = 70.12×10-3dm3·mol-1·s-1。 11-4 已知在25℃时NaOCl分解反应速率常数k＝0.0093s-1，在30℃时k＝0.0144 s-1。试求在40℃时，NaOCl要用多少时间能分解掉99％？ 解：先求在40℃时的k＝？ 由Arrhenius方程lnk2/k1＝-Ea(1/T2－1/T1)/R得 lnk(303K)/k(298K)＝-Ea(1/303K－1/298K)/8.314J·mol-1·K-1 解得Ea＝65643 J·mol-1 lnk(313K)/k(298K)＝-65643 J·mol-1 (1/313K－ 1/298K)/8.314J·mol-1·K-1 解得k(313K)＝0.0331s-1 因为是一级反应，则t＝(1/k)lncA0/CA 所以t＝1/0.0331s-1ln[1/(1-0.99)]＝139s 11-5 某溶液含有 NaOH 和 CH3CO2C2H5，浓度均为 0.0100mol·dm-3。298.2K 时，反应经600s 有39.0% 的CH3CO2C2H5分解；而在308.2K 时，反应经600s 有55.0% 的分解。已知该皂化反应为二级反应。 (1)??? 求反应在两种温度下的速率常数。 (2)??? 求反应的活化能。 (3)??? 计算288.2K时的速率常数 (4)??? 计算288.2K时600s能分解多少? 解：(1) 反应为 NaOH ＋CH3CO2C2H5 → CH3CO2Na + C2H5OH 该反应为二级且初浓度相同，故有 －dcA/dt=kcA2 , cA=cA0(1-x), 积分后得 k= (1/t)(1/cA-1/cA0) = x/tcA0(1-x) 298.2K时，k=0.390/[600s×0.0100mol·dm-3×(1-0.390)]=0.107 mol-1·dm3·s-1 308.2K时，k’=0.550/[600s×0.0100mol·dm-3×(1-0.550)]=0.204mol-1·dm3·s-1 (2)? Ea = RTT’ln(k’/k)/(T’-T) =8.3145J·K-1
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