14 净化卢修改毕08.7.23精选资料.docVIP

14 浸出液的净化（19页，3个图，7个表） 14.1 离子沉淀法 1 14.1.1 氢氧化物沉淀法 1 14.1.2 硫化物沉淀法 4 14.2 置换沉淀法 6 14.2.1 置换过程的热力学 6 14.2.2 置换沉淀的应用 9 14.3 共沉淀法 10 14.3.1 共沉淀现象 10 14.3.2 共沉淀产生的原因 11 14.3.3 影响共沉淀的因素 错误！未定义书签。 14.3.4 共沉淀法的应用 11 14.4 溶剂萃取 12 14.4.1 萃取体系 12 14.4.2 萃取的工艺过程 14 14.4.3 萃取过程的基本参数 14 14.4.4 萃取法的应用 15 14.5 离子交换法 17 14.5.1 离子交换过程及用途 17 14.5.2 离子交换树脂 17 14.5.3 离子交换的基本原理 18 14.5.4 离子交换技术分类及应用 18 思考与习题 14 浸出液的净化 矿物在浸出过程中，当欲提取的有价金属从原料中浸出来时，原料中的某些杂质也伴随进入溶液。为了便于沉积欲提取的有价主体金属，在沉积前必须将某些杂质除去，以获得尽可能纯净的溶液。例如，将锌浸出液中的铁、砷、锑、镉、钴等除至规定以下，将镍浸出液中的铁、铜、钴等除至规定的限度以下。这种水溶液中主体金属与杂质元素分离的过程叫做水溶液的净化。 工业上经常使用的净化方法有离子沉淀法、置换法、共沉淀法、有机溶剂萃取法、离子交换法等。 14.1 离子沉淀法 离子沉淀法是指溶液中某种离子在沉淀剂的作用下，形成难溶化合物而沉淀的过程。为了达到使主体有价金属和杂质彼此分离的目的，工业生产中有两种不同的做法：一是使杂质呈难溶化合物形态沉淀，而有价金属留在溶液中，这就是所谓的溶液净化沉淀法；二是使有价金属呈难溶化合物沉淀，而杂质留在溶液中，这个过程称为制备纯化合物的沉淀法。 湿法冶金过程中经常遇到的难溶化合物有氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐和草酸盐等，但是具有普遍意义的是形成难溶氢氧化物的水解法和呈硫化物沉淀的选择分离法。下面将分别讨论这两种方法的基本原理和应用。 14.1.1 氢氧化物沉淀法 除少数碱金属的氢氧化物外，大多数金属的氢氧化物都属于难溶化合物。在生产实践中，使溶液中金属离子呈氢氧化物形态沉淀，包含两个不同方面的目的：一是使主要金属从溶液中呈氢氧化物沉淀，如生产氧化铝时，铝呈氢氧化铝从铝酸钠溶液中沉淀析出；二是使杂质从浸出液中呈氢氧化物沉淀，如锌焙砂酸浸时，控制浸出液终点的pH值，使杂质铁呈Fe(OH)3沉淀分离除去。 14.1.1.1 氢氧化物沉淀法的热力学基础 从物理化学的观点看来，上述两种生成难溶氢氧化物的反应都属于水解过程。金属离子水解反应可以用下列通式表示： Mez++zOH-=Me(OH)z(s) 反应的标准吉布斯自由能变化为： ＝――z 及 (14-1) 式（14-1）中的Ksp为离子溶度积，当已知时，就可算出反应的Ksp。 = = + Z) =+ 式中 Kw——水的离子积，整理后得： pH= (17-2) 式（14-2）即为Me2+水解沉淀时平衡pH值的计算式。由式可见,形成氢氧化物沉淀的pH值与氢氧化物的溶度积和溶液中金属离子的活度有关。 表14-1所列数值为298K及=1时生成Me(OH)z的平衡pH值,也即开始出现氢氧化物沉淀的pH值。 表14-1 298K及=1时若干金属氧化物沉淀的pH值 氢氧化物生成反应 溶度积Ksp 溶解度mol·L-1 生成Me(OH)z 的pH值 Ti3++3OH-=Ti(OH)3 1.5×10-44 4.8×10-12 -0.5 Sn4++4OH-=Sn(OH)4 1.0?10-56 2.1?10-12 0.1 Co3++3OH-=Co(OH)3 3.0?10-41 5.7?10-11 1.0 Sb3++3OH-=Sb(OH)3 4.2?10-42 1.1?10-11 1.2 Sn2++2OH-=Sn(OH)2 5.0?10-26 2.3?10-9 1.4 Fe3++3OH-=Fe(OH)3 4.0?10-38 2.0?10-10 1.6 Al3++3OH-=Al(OH)3 9?10-33 2.9?10-9 3.1 Bi3++3OH-=Bi(OH)3 4.3?10-33 6.3?10-9 3.9 Cu2++2OH-=Cu(OH)2 5.6?10-20 2.4?10-7 4.5 Zn2++2OH-=Zn(OH)2 4.5?10-27 2.2?10-6 5.9 Co2++2OH-=Co(OH)2 2.0?10-16 3.6?10-6