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第十五章 氧 族 元 素 教学内容： 15-1氧族元素的通性； 15-2氧及其化合物； 15-3硫及其化合物； 15-4硒和碲 本章主要介绍：本章主要介绍氧、臭氧、过氧化氢和硫及其重要化合物的结构、性质和用途。对硒和碲只作简介。 教学要求：1．了解氧化物的分类。 2．掌握氧、臭氧、过氧化氢的结构、性质和用途。 3．掌握硫的成键特征及多种氧化态所形成的重要 物种的结构、性质、制备和用途，以及它们之间的相 互转化关系。 教学重点和难点：教学重点是有关单质及化合物的结构和性质；难点为有关单质及化合物的结构。 15-1 氧族元素的通性15-1-1 氧族存在 氧族元素有氧、硫、硒、碲、钋五种元素。 单质 存在于 大气及各种水中 氧 来自于 光合作用 化合态 存在于 岩石、矿物、土壤及水 丰度 最大 除氧外，其余元素的单质在标况下均为固 体，主要以化合态形式存在于自然界。 硫：在自然界分布极广，其三种最重要的工业资源是：单质硫；天然气中的H2S和原油中的的有机硫化合物、煤中的有机硫化合物；硫铁矿和其它金属硫化矿及硫酸盐。 硒和碲：存在于金属硫化物矿中。 钋：在铀矿和钍矿中发现，是这些天然放射系衰变的产物。 15-1-2 氧族元素的基本性质（见表15-1） 1、价电子层构型：ns2np4 2、主要氧化态： -Ⅱ、-Ⅰ、0、+Ⅳ、+Ⅵ 3、物理性质递变规律： 随原子系数增大，从非金属向金属过渡； 共价半径、离子半径、第一电子亲和能（除O外） 递增； 第一电离势、第二电子亲和能、解离能（除O外）、 电负性递减。（由第一电子亲和能为负值可知，原子 结合第二个电子需吸收能量，因此氧族元素形成X2－ 的倾向要比卤素原子形成X－的倾向小得多。） 氧与大多数金属如Na2O 离子型化合物 硫 、硒、碲与电负性 较小的金属如Na2S 4、成键 情况 硫、硒、碲与大多数 共价型化合物 金属元素 氧族元素与非金属元素 CO， CS2 5、氧的特殊性： 由于氧原子半径较小，孤对电子之间有较大斥力，最外层无d轨道，不能形成dπ—pπ键。 （1）主要氧化数：-Ⅱ（在H2O2和OF2中氧的氧化数为-Ⅰ ）。 （2）第一电子亲和能和单键键能反常的小。 离子型O2-（与电负性较小的元素） 共价单键－O－（与电负性相近的元素） 双键，如CO2、HCHO 三重键（σ键、π键和反馈π键） 如CO和NO。（C O） （3）成键 情况 作配位原子形成配合物（如水合物、 醚合物、醇合物） P-Pσ配键(如SO42-、PO43-中的σ键) d-pπ反馈配键 (如PO43-中P O) 氢键 15-1-3 氧族元素的电势图 （P486） 了解氧族各元素的不同氧化态间的转化情况。 15-2 氧及其化合物15-2-1 氧气单质 一、基本性质 1、分子轨道电子排布式 O2 ［KK（σ2s）2（σ*2s） 2 （σ2pz） 2 （π2px） 2 （π2py） 2 （π*2px） 1 （π*2py）1］ O2分子是所有双原子气体中唯一的一种既具有偶数电子又 显示顺磁性的物质。 2、物理性质 O2是一种无色无味的气体。20℃时，100cm3的水中可溶解 标准状态的O23.08 cm3。O2在盐水中的溶解度略小些。在许多 有机溶剂中，O2的溶解度较在水中大10倍左右。 3、成键情况 +