有机化学波谱-紫外讲解.ppt

主要参考书： 1《波谱原理及解析》 常建华 董綺功 编著 科学出版社出版 2 《有机化合物的光谱鉴定》 唐恢同 编著 北京大学出版社出版 3 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学 》宁永成 编著 科学出版社出版 4 《光谱解析与有机结构鉴定》 赵瑶兴 孙祥玉 编著 中国科学技术大学出版社出版 5 D.H. Williams, et.al., “Spectroscopic Methods in Organic Chemistry”, 5th ed., McGraw-Hill, 1995 沙利度胺的S-异构体可导致严重的致畸性 σ→σ*的电子跃迁所需能量大，需要低波长的高能量紫外光才能进行。一般150nm以下的紫外光才能导致σ→σ*电子跃迁，这样短的紫外光在真空紫外光区，对仪器要求高，测定难度大。即使能测定，对有机样品的结构鉴定意义也不大. 含有n电子的饱和有机物，一般是含有氧、氮、硫和卤素等杂原子的饱和有机分子，这类有机物除σ→σ*电子跃迁外，还可以发生n→σ*的电子跃迁。n→σ*电子跃迁的能量要比σ→σ*低很多，但绝大多数这类有机物的紫外吸收仍在200nm以下。即使少数分子的最大吸收波长超过200nm，但它们的摩尔吸光系数太小，所得紫外光谱判断结构不可靠，因而也难以对这类有机样品进行紫外光谱分析。因此，所有的饱和有机化合物，包括含有n电子助色基团的有机物分子，都不能测定紫外可见光谱，换言之，紫外可见光谱不能用于饱和有机物的结构鉴定。 3.2. α,β-不饱和羰基化合物的紫外吸收光谱 (1). α,β-不饱和羰基化合物的分子轨道 C=C-C=O发色团的分子轨道能级 np-π*跃迁: 能量最低, 但是禁阻跃迁, 吸收强度较弱(ε100). π-π*跃迁: 能量较低, 吸收强度强, 一般在λmax在220~260, (ε≈10000). (2). α,β-不饱和羰基化合物的紫外吸收光谱 α,β-不饱和羰基化合物及酸、酯的紫外吸收带伍德瓦尔德规则(乙醇溶液) α,β-位烷基算入母体基本值中 注: ①若共轭体系内有五元环或七元环内双键时, 母体基本值应增加5nm. ②酸或酯类为70nm. 波谱：物质在光（电磁波）的照射下，引起分子内部某种运动，从而吸收或散射某种波长的光，将入射光强度变化或散射光的信号记录下来，得到一张信号强度与光的波长、波数（频率）或散射角度的关系图，用于物质结构、组成及化学变化的分析方法，波谱法。 A = log(I0/I1 ) = log(1/T ) = ?cl A:吸光度 T:透射率(I1/I0 ) ε:摩尔吸收系数(L?mol-1? cm-1) l:光在溶液中经过的距离（比色池的厚度: cm） I1:透过光强度 I0:入射光强度 c: 溶液的浓度(mol/L) 三. 朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律 阐明: 吸光物质对光的吸收强度与吸光物质浓度之间的关系 ε:是溶液浓度为1mol, 在1cm长的吸收池中, 在一定波长下测得的吸光度.ε越大,表明物质对某一波长光的吸收能力越强. 吸光度与浓度之间的线性关系只有在稀溶液中才能成立. 200nm 400nm 800nm 2.5μm 15μm 1m 5m 四. 自然光的分类及波谱的关系 核磁共振光谱 核自旋 10cm 射频 X 射线光谱 内层电子 0.01~10nm X 射线 紫外吸收光谱 外层电子 10~200nm 远紫外 紫外-可见光 紫外吸收光谱 外层电子 200~400nm 近紫外 可见吸收光谱 外层电子 400~800nm 可见光 穆斯保尔谱 核跃迁 0.001~0.01nm γ射线 红外吸收光谱; 拉曼光谱 分子振动 0.8~2.5μm 近红外 红外光 红外吸收光谱; 拉曼光谱 分子振动 2.5~25 μm 中红外 远红外吸收光谱 分子转动 25~1000 μm 远红外 微波波谱; 顺磁共振 分子转动 电子自旋 0.1~10cm 微波 电磁波 波长 跃迁类型 波谱类型 电磁波谱的分类 第三章 紫外-可见吸收光谱 一.紫外-可见光区电磁波谱与光谱表示法 1.紫外-可见光区电磁波谱 紫外光 远紫外(10~200nm) 近紫外(200~400nm) 空气中的O2, N2, CO2, 潮气有强吸收 玻璃对波长300nm的电磁波有强吸收 远紫外光测量, 所用仪器光路系统需抽真空 近紫外光测量, 有关的光学元件用石英代替玻璃 真空紫外区 石英区 可见光 红橙黄绿青蓝紫 (400~800nm) 2.紫外光谱表示法 横坐标: 波长λ, 单位是 nm 纵坐标: 吸收强度, 常用吸光度A、透光率T% 、 摩尔吸光系数ε、