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茂金属催化剂1.1 茂金属催化剂 早期聚乙烯催化剂是不含金属组分的空气（氧）或过氧化物，同时也不用溶剂。所得聚乙烯质地最纯，加工性能、制品的柔软性和透明性都是其它聚乙烯产品所不能取代的。这是聚烯烃生产中唯一不用催化剂的品种。不过由于能耗和市场等原因，近年来的发展速度已经落后于其它品种。? 目前应用较多的催化剂称为“过渡金属催化聚合”，是指主催化剂中含有过渡金属元素的催化体系，过渡金属元素则以钒和钛为主。这类催化剂体系的首创者为德国的 Karl Ziegler和 Giulio Natta，他们曾经因此而获得1963年诺贝尔化学奖，所以通称为Ziegler-Natta催化剂。? 由茂金属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂。与常用的齐格勒催化剂相比，具有更高的活性（工业生产上常以每单位容积(或质量)催化剂在单位时间内转化原料反应物的数量来表示，如每立方米催化剂在每小时内能使原料转化的千克数）。茂金属催化剂的代表性基本结构是茂，茚，芴的金属化合物，助催化剂主要有甲基铝氧，如二环戊二烯基二氯合锆[bis(cyclopenta-dienyl) zirconium dichloride]与甲基铝氧（CH3AlO）组成的催化剂用于乙烯聚合，活性比齐格勒催化剂高数十倍。?相对传统Ziegler－Natta催化剂，茂金属催化剂有4个显著的特征：（1）单活性中心优势：因为它的金属原子一般都处在受限制的环境条件下，只允许聚合单体单个进入催化活性点上，因此，它可以形成比较整齐一致而且可以重复制取的聚合物结构，分子量分布和组成分布窄，可生产极均一的均聚物和共聚物。（2）单体选择优势，能使任何a-烯烃单体聚合。（3）立体选择优势，能使用a-烯烃聚合生成立构规整度极高的等规或间规聚合物。（4）可以控制聚合物中乙烯基的不饱和度，可以严格控制聚合过程，使其能持续生产均匀一致的聚合物。? 目前茂金属催化剂技术已经成为全球性聚烯烃领域新的开发方向，其相对于目前主流Ziegler－Natta催化剂优势极为明显。?1.2 茂金属烯烃聚合物 茂金属烯烃聚合物是一代新型树脂，以茂金属配位化合物为催化剂，进行烯烃聚合反应所制得，以下均简称茂金属聚烯烃。相比传统的Ziegler－Natta工艺，茂金属烯烃聚合工艺具有更高的灵活性和可控性，广泛应用在弹性体、通用塑料、工程塑料、玻璃、纸以及部分金属中，具有良好的市场前景，部分茂金属聚合物的性能甚至已经延伸到特种工程塑料性能领域，并有逐渐替代普通聚烯烃材料的趋势和潜能。? 目前世界范围内已开发的茂金属材料品种繁多，主要有：茂金属聚乙烯（m-PE）、茂金属聚丙烯（m-PP）、茂金属乙丙橡胶（m-EPDM）、茂金属塑性体(POP)、茂金属弹性体(POE)、茂金属聚苯乙烯(m-PS)、茂金属环烯烃共聚物(COC)等。? 其中，茂金属聚乙烯（m-PE）最早实现工业化生产，也是目前实用化进程最快、产量最大的茂金属聚合物。由于茂金属聚乙烯（m-PE）是乙烯与α 烯烃的共聚体，共聚成分α烯烃包含丁烯、己烯、辛烯等，研究发现共聚成分α烯烃的分子链越长，茂金属聚乙烯的性能越好，即辛烯（即C8）类茂金属聚乙烯性能最佳，己烯（即C6）类茂金属聚乙烯性能次之，丁烯（即C4）类茂金属聚乙烯性能更差。? 比较而言，m-EPDM、m-PS、COC、POE、POP 等其他茂金属聚合物起步比较晚，市场开发与应用的速度也很缓慢，在茂金属聚合物市场中占较少的份额，因此本文旨在重点关注茂金属聚乙烯的市场发展。如无特殊说明以下正文中，茂金属聚烯烃仅指茂金属聚乙烯和茂金属聚丙烯的集合。?2.? 国际茂金属聚烯烃供应及需求2.1国际茂金属聚烯烃产业发展概述 1991年茂金属催化剂开始用于聚烯烃的催化商业化生产。埃克森（EXXON）公司首次在1.5万吨的装置上合成生产出茂金属聚乙烯之后，世界翻开了茂金属聚烯烃工业化生产的新篇章。此后短短20年内，茂金属聚烯烃产业快速发展，成为最具增长潜力、最引人注目的产业之一。目前全世界已有几十套新建和改建的茂金属聚烯烃生产装置投产。? 欧美国家茂金属催化技术研发起步较早，尤其是美国，无论是茂金属聚合物工业生产能力还是市场需求容量，均位于世界前列。上世纪90年代，供应商及其分布在全球的合资工厂一度多达40余家，产能分布不均，茂金属产品种类很少，性能也不稳定且造价不菲，因此市场效益得不到有效提高。经过近10年来的合资、兼并或技术转让等合作方式，茂金属聚烯烃产业产能陆续集中，供应能力高速增长。目前欧美茂金属聚烯烃主要供应商有埃克森美孚（ExxonMobil）、陶氏化学（Dow）、利安德巴赛尔（LyondellBasell）、雪佛龙菲利普斯（Chevron Phillips）、诺华化工（Nova Chemical）、道达尔石化（Total）等；亚洲地区除日