1.6相变热终稿.ppt

§1-6 相变过程及其Q，W， △U， △H的计算 一．相变热 相变热 ----- 等温, 等压, W′=0的相变过程所吸收 或放出的热量 α(T ,P) → β(T , P) Qp = △H 说明：上公式对可逆相变和不可逆相变都适用。但在可逆相变中，相变热QP可以测量，因此，可逆相变的相变热QP在应用时可查手册；而不可逆相变热不能测量，因此必须通过设计变化途径来求算。 相变 -----物质的聚集状态发生变化 l ( T沸 ，Pl* ) g (T沸 ，Pl* ) H2O ( l, 100℃ , Pθ ) H2O ( g, 100℃ , Pθ ) S ( T ，Ps* ) g ( T , Ps* ) CO2( S ,-59℃ , 439.2kPa ) CO2( g ,-59℃ ,439.2kPa ) S ( T熔点，Pθ ) l (T熔点，Pθ ) H2O ( S , 0℃ , Pθ ) H2O ( l , 0℃ , Pθ ) α相 （T，P） β相（T，P) 可逆相变的例子有： △vapHm △subHm △fusHm △trsHm H2O ( g, 90℃ , Pθ ) ? H2O ( l, 90℃ , Pθ ) CO2( S ,-59℃ , Pθ ) ? CO2( g ,-59℃ , Pθ ) H2O ( l , -5℃ , Pθ ) ? H2O ( s , -5℃ , Pθ ) 不可逆相变的例子有 例1 :可逆相变： 2mol H2O ( l, 100℃ , Pθ ) ? 2mol H2O ( g, 100℃ , Pθ ) 查手册得 △vapHm = 40.67 kJ· mol 求 Qp ，W 解: Qp =△H = 2 △vapHm = 81.34 kJ 蒸发和升华过程可忽略凝聚相的体积： W =－∫PedV = -P △V = -P（Vg-V l ） ≈- PVg =-nRT 例2.不可逆相变： 2mol H2O ( g, 60℃ , Pθ ) → 2mol H2O ( l, 60℃ , Pθ ) 求此相变过程的热。 已知：水的△vapHm = 40.67 kJ· mol , Cp,m= 75.31 J·K-1·mol-1 水蒸气的 Cp,m= 33.47 J·K-1·mol-1 2mol H2O ( g, 60℃ , Pθ ) ? 2mol H2O ( l, 60℃ , Pθ ) 2mol H2O ( g, 100℃ , Pθ ) △H △H1= △H2= △H3 = Qp = △H = △H1 + △H2 + △H3 = - 84.69 kJ ? 2mol H2O ( l, 100℃ , Pθ ) 思考题： 请设计下面不可逆相变过程，从而求此相变过程的热。需要哪些已知条件? 1molH2O ( l, -10℃ , Pθ ) ?1mol H2O ( S, -10℃ , Pθ ) 1molH2O ( l, -10℃ , Pθ ) ?1mol H2O ( S, -10℃ , Pθ ) 1mol H2O (l, 0℃ , Pθ ) △H △H1= △H2= △H3 = Qp = △H = △H1 + △H2 + △H3 ? 1mol H2O (S, 0℃ , Pθ )