金属水反应体系摘要.pptVIP

LOGO 新能源材料金属/水能源体系 邹美帅 能源危机 21世纪人类正面临的能源危机：化石燃料的匮乏，环境状况的恶化，传统能源工业满足不了人类发展的要求。 （1）化石燃料资源正面临着枯竭； （2）严重的区域环境问题； （3）温室气体与气候变暖； （4）能源-战争的导火索。 伴随着全球能源需求的不断增长以及日益加剧的环境污染问题，新能源的开发与利用越来越受到人们的重视。 谁是下一个能源主角——氢能 在环境和能源危机日益严重情况下：（1）氢能由于无污染且能量转换效率高，是一种清洁、安全、高效的二次能源；（2）用氢代替所用的燃料是唯一能提供既没有温室效应、也没有污染威胁的高质量生活的途径。其是解决未来清洁能源需求问题的首选新能源之一。 由于氢能技术在解决人类面临的能源与环境两大方面的重大作用，世界上主要国家对氢能技术都有大量资金投入。加大氢能的研发和投入是对保障国家能源安全和环境保护的一项重要措施。 氢能的开发和利用受到世界各国的高度重视，以期在21世纪中叶进入“氢能经济”时代。 氢能经济  金属/水制氢 金属/水制氢 目前现行工业用氢都采用化石燃料制氢和电解水制氢为主要的制氢方法；这样的制氢效率不高，需要消耗大量能源，并对环境污染较大。 金属水解反应产生氢气，是一种很有前景的储存和运输能量的方式。这类物质可以在常温常压下通过简单的水解反应制得高纯度氢气。 这个制氢过程中不产生含碳和氮的有害物质，产物环境友好 ，副产物氢氧化物等可以回收再次应用于水处理、造纸、阻燃剂的生产等方面。 可与水反应的金属很多，例如镁，铝，锂和铍等。但从能量密度、储存性能、毒性等方面综合来考虑，镁/水和铝/水反应体系是首选。 镁/水及铝/水制氢 Mg +2H2O Mg(OH)2 + H2 2Al +6H2O Al(OH)3 + 3H2 [ΔH(298K)]=-354kJ/mol [ΔH(298K)]=-409kJ/mol 金属镁/水反应很高的氢气产量(933ml/g)，储氢值为8.2.%。高于美国能源部对车载储氢媒介储氢量6%的要求。而铝/水反应具有更高的氢气产量(1245ml/g)，储氢值为11.1%，高于美国能源部2015 年储氢材料储氢值大于9%的要求。 镁、铝是地壳中含量较多多的金属元素，原料来源广泛，价格低廉。 另外，镁、铝的密度低，氢气可以间接地存储在其原材料中，这样制氢系统就会变得更加小型化而且更加安全。 金属/水制氢 关键技术 金属虽然具有较高的反应活性，但由于其表面有一层致密的氧化膜，阻碍了金属与水的接触反应，所以在研究金属与水反应过程中，关键的技术是如何除去表面的氧化物和抑制氧化膜的生成，从而缩短诱导反应时间，加快反应，提高转化率，。 金属/水制氢 铝/水具有高的能量密度和储氢量，但相比镁/水体系，铝的氧化层更加致密(Pilling-Bedworth coefficient φ=1.28). 因此，其反应启动更加困难以及反应效率低。 即使镁的表面氧化层比较疏松，其仍是影响与水反应效率和速率的关键因素。另外，随着水解反应的进行，副产物Mg(OH)2便会形成钝化层包覆在未反应的颗粒表面，阻碍了水向颗粒内部扩散，从而使水解反应经过初期反应后就迅速停止。 为了提高水解制氢效率和反应速率，目前采用的方法主要是：催化剂复合，改变溶液成分以及氢化物掺杂等。 相比国内外复合催化剂的方法，我们提出了高效催化剂和产物结构改变的方式，大幅提高了氢气的产生效率和速率。 镁基水反应活性材料 （1）制备 片状原料 高效催化剂 变速循环 抑制剂 惰性气体保护 镁基水反应活性材料 （2）配方组成 镁基水反应活性材料 （3）形貌 镁基水反应金属材料 （4）热分析 镁基水反应金属燃料 （5）水解性能 镁基水反应金属材料 The hydrolysable result with the milled Mg powder is very promising for the activation of magnesium, and the mechanism of increased hydrolysis was analyzed. First, the elimination of the oxide layer by mechanical milling improved the reaction enable rate. Second, surface defects were created in the magnesium by milling. It is known that numerous defects and fr