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（5）．石墨的防氧化措施 提高镁碳砖等抗氧化能力的主要措施 1.在工艺上通过调整配料的颗粒级配、选择结合剂、采用高吨位抽真空压机等来提高镁碳砖的密度，抑制氧和氧化物向砖内部侵入； 2. 在砖中加入抗氧化添加剂；金属Si，Al、Mg,非氧化物SiC，B4C和BN及(Al—Mg)合金等都是常见的抗氧化添加剂。 添加剂的抗氧化作用原理主要有两个方面； 一方面添加剂或者添加剂和碳反应的生成物与氧的亲和力比碳与氧的亲和力大，优先与氧发生反应从而起到保护碳的作用； 另一方面添加剂与O2，CO或者C反应生成的化合物，改变了碳结合耐火材料的结构，使材料的结构致密、气孔堵塞、透气性降低；能阻碍氧及反应产物的扩散． 3. 对鳞片石墨进行抗氧化改性处理． 其主要措施是在鳞片石墨的片理间注入适宜的层间物． 在碳结合耐火材料的表面涂抹抗氧化涂层也是防止石墨氧化的措施。 3.1.6 镁质原料 镁质原料是生产镁质耐火材料、镁质胶凝材料以及陶瓷的主要原料，也是玻璃和陶瓷工业常用的熔剂性原料之一。 1、 菱镁矿 菱镁矿,又称菱镁石或菱苦土，以碳酸镁(MgCO3)为主要成分。 我国菱镁矿资源丰富，占世界首位，品质高，储量大。晶质菱镁矿主要分布在辽宁营口和大石桥至海城一带，储量占全国的80%。 菱镁矿主要用于烧结镁砂、电熔镁砂、碱性耐火材料、镁质陶瓷、陶瓷和玻璃的熔剂性原料。 1)菱镁矿的性质： 菱镁矿和方解石、白云石等无水碳酸盐矿物在一起，矿物学上统称为方解石族矿物。 方解石族矿物结晶构造相似，能形成广泛的类质同象，在物理性质上有相似性，常密切共生和混杂在一起。 其晶体结构和性质见表2.36。 2)菱镁矿的化学矿物组成 菱镁矿约占73%-97%，杂质矿物主要是白云石，含镁的滑石、镁绿泥石、方解石、透闪石等矿物。 ?主要化学成分为MgO，其他为CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3。 矿物成分:菱镁矿的多少决定MgO含量的高低，CaO的含量决定于白云石，SiO2的含量决定于滑石、绿泥石、石英等。 表2.37 表2.38 表2.39 菱镁矿中的有害杂质是CaCO3，在煅烧中分解出的游离CaO，在生产过程中，游离CaO水化会引起砖坯开裂。另外，CaO会形成低熔点硅酸盐，减低耐火性能。 要求CaO小于1%。 3) 菱镁矿的煅烧 菱镁矿石在煅烧过程中发生的基本物理化学变化: 一是菱镁矿的分解，方镁石(MgO)晶体的结晶长大； MgCO3 ——→MgO+ CO2 二是在高温作用下，杂质氧化物之间或杂质氧化物与MgO相互作用形成新的矿物。 表2.40 菱镁矿在煅烧过程中各种物相及其变化 菱镁矿在煅烧后为烧结镁石，判断其烧结程度，通常用密度、重烧收缩和水化性能来衡量。 2、橄榄石： 1)、橄榄岩：主要由橄榄石和辉石组成。因岩石是橄榄石绿色而得名。当橄榄石超过90%以上，为纯橄榄岩。 橄榄石化学式为2（Mg·Fe)O· SiO2 ,是镁橄榄石2MgO· SiO2和铁橄榄石2FeO· SiO2类质同晶系列中的一种矿物。 当其中之一含量90%，则称为镁橄榄石或铁橄榄石。 橄榄石属斜方晶系，呈粒状集合体，颜色由镁橄榄石绿色到黄绿色，玻璃光泽、硬度6.5~7，贝壳状断口。 透明结晶好的可作宝石，称为贵橄榄石。 世界上橄榄石年产量约为500万吨，挪威占80%。 我国也有橄榄石矿：河南西峡，湖北宜昌，陕西商南。河北，内蒙，新疆等省均有出产. 橄榄石 橄榄石晶体 2)、镁橄榄石的基本性质 化学式2RO·SiO2。R2+是二价的Mg2+，Fe2+和Mn2+离子。 常见镁橄榄石和铁橄榄石系列矿物。二者连续固溶体。 镁橄榄石熔点高且无晶型转变，是耐火材料好的矿物相。 橄榄石由于受热液蚀变或风化，均有不同程度的蛇纹石化（3MgO·2 SiO2·2H2O），使烧失量增加，一般I·L5%的橄榄石岩，可不经预烧直接使用，若5%则需要煅烧后使用。 橄榄石的加热变化: 化学式 镁橄榄石制品导热率低,不水化,抗渣性好,抗蠕变性好.常用于出铁口,混铁车,盛钢桶内衬,玻璃窑格子砖等. 3 、蛇纹岩 蛇纹岩是以蛇纹石矿物（3MgO·2SiO2·2H2O）为主要成分的岩石，它是橄榄岩风化的产物。 蛇纹石是淡绿色、绿色→深绿色、还有黄色等。 油脂光泽，硬度较低3~4，如辽宁岫岩出产的岫玉。 蛇纹石含有13%结晶水，煅烧时收缩较大，一般为10~12%，最高可达20%~25%故需预烧后使用。 蛇纹