光谱不确定度..docVIP

报告编号：NSLY-QD-2012-08 光电直读光谱仪测量不确定度评定 山东南山铝业股份有限公司技术中心中心实验室 2012年11月26日 光电直读光谱仪测量不确定度评定 方法名称：《铝及铝合金光电直读发射光谱分析方法》 标 准 号：GB/T7999-2007 不确定度来源 分析不确定度来源过程中，从设备、人员、环境、方法及被测对象几个方面考虑，应做到不遗漏，不重复。遗漏会使不确定度过小，重复会使不确定度过大。 基于分析方法、光谱仪工作原理和以往大量分析工作中积累的经验，认为铝及铝合金化学成份的光谱分析结果不确定度的来源包括以下几方面： 分析方法：来自测试方法本身的不确定度； 光谱仪：光谱仪计量性能的局限性，如稳定性等； 样品：试样的内在成份不足够均匀，或样品表面车削质量不同； 人员：检测人员某些操作不足够规范； 环境：温、湿度等环境因素的变化带来仪器稳定性和标准曲线轻微漂移的变化； 标准样品：标样定值的不确定度会传播到对试样分析的结果中去； 不确定度来源 标准不确定度评定 在对每一个不确定度来源进行评定前，要估计每一个分量对合成不确定度的奉献，排除不重要的分量。可用以下几种方法进行量化： 通过实验进行定量； 使用标准物质进行定量； 基于以前的结果或数据的估计进行定量； 基于判断进行定量。 2．1 分析方法的不确定度 根据GB/7999—2007《铝及铝合金光电直读发射光谱分析方法》中的相关内容可知，铝及铝合金中合金元素及杂质元素，光电直读发射光谱分析的精密度为： 测定元素含量％ 波动系数％ ≤0.001 15 0.001─0.01 10 0.01─0. 10 5 0. 10─1.0 2 1.0─8.0 1 8.0 1.5 以含量0.001─0.01为例，依据上表可知波动系数为10％，可理解为是在分析结果的基础上±10%,由于分析结果落在最佳估计值±5%的范围内的概率一样服从矩形分布 U1rel＝10%/31/2＝5.8% 经评定，分析方法的相对标准不确定度为： 测定元素含量％ 波动系数％ 相对标准不确定度 ≤0.001 15 U1rel＝15%/31/2＝8.7% 0.001─0.01 10 U1rel＝10%/31/2＝5.8% 0.01─0. 10 5 U1rel＝5%/31/2＝2.9% 0. 10─1.0 2 U1rel＝2%/31/2＝1.2% 1.0─8.0 1 U1rel＝1%/31/2＝0.6% 8.0 1.5 U1rel＝1.5%/31/2＝0.9% 2．2光谱仪的不确定度 光谱仪的不确定度已由山东省计量科学研究院依据JJG768—1994《发射光谱仪》检定规程，在对光谱仪进行检定/校准证书中给出扩展不确定度和饱含因子： U2＝3％ k＝2 则：不确定度U2 rel=3/2=1.5% 2．3样品的不确定度 以两个样品为例进行评定： 试样号 元 素2-997-1 Si Fe Mn Zn Cr 第一次车制 0.4348 0.1316 0.0028 0.0071 0.0005 0.4511 0.1367 0.0028 0.0073 0.0005 0.4437 0.1346 0.0028 0.0073 0.0005 0.4515 0.1376 0.0028 0.0075 0.0005 0.4301 0.1288 0.0028 0.0072 0.0005 0.4248 0.1272 0.0028 0.0073 0.0005 0.4469 0.1351 0.0028 0.0071 0.0005 0.4346 0.1300 0.0028 0.0071 0.0005 第二次车制 0.4473 0.1362 0.0027 0.0071 0.0005 0.4426 0.1343 0.0028 0.0071 0.0006 0.4307 0.1290 0.0028 0.0071 0.0005 0.4499 0.1364 0.0028 0.0073 0.0005 0.4546 0.1396 0.0027 0.0072 0.0005 0.4336 0.1317 0.0028 0.0071 0.0006 0.4491 0.1358 0.0028 0.0072 0.0005 0.4410 0.1332 0.0028 0.0073 0.0006 S 0.0091 0.0036 0 0.0001 0 由于测定时一般取了2次测试的平均值报出，所以U=S/21/2 U 0.0064 0.0025 0 0.0001 0 U3rel 1.45% 1.87% 0